微电极研究 Ⅲ.Hg~(2+)的电沉积过程的研究

研究了不同浓度的Hg~(2+)在碳纤维微电极表面电沉积Hg的形态,沉积机制和实验参数对汞膜性质及溶出电流的影响;剖析了Hg的成核过程,验证了成核理论;借扫描电镜观察了汞晶体图象.约在6×10~(-5)mol·L~(-1)Hg~(2+)时镀汞,可形成密布型微汞滴构成的类汞膜,微滴直径在0.03—0.2μm,汞微滴密度约为5.7×10~5个/cm~2.提出了优化汞膜的实验条件和依据.     

碳纤维微电极研究——Ⅳ.痕量铜、铅、铟、镉和锌的阳极溶出伏安法测定

碳纤维微电极(CFME)在阳极溶出伏安法(ASV)中的应用已得到发展、但在不搅拌条件下,利用同位镀汞同时测定多种元素的研究却还未见报道。本文在优化镀汞条件的基础上,进一步开发了它在ASV中的应用。比较了各种介质对灵敏度和分辨能力的影响,在0.1 mol/KNO_3中同位镀汞同时测定Cu~(2+),Pb~(2+),In~(+3),Cd~(2+)及Zn~(2+)的检测下限分别为:3,0.6,1.2,0.5及1.3ppb。并通过对血清中Cu~(2+),Pb~(2+)的测定,验证了CFME的测定可靠性。 (一)实验部分实验用示差脉冲极谱仪,实验条件为△E=20mV,t滴=0.4s,V=20mV/s,以高纯N_2除氧。In~(3+)用     

微电极研究 III: Hg^2^+的电沉积过程的研究

研究了不同浓度的Hg^2^+在碳纤维微电极电沉积Hg的形态, 沉积机制和实验参数对汞膜性质及溶出电流的影响; 剖析了Hg的成核过程, 验证了成核理论; 借扫描电镜观察了汞晶体图象。约在6×10^-^5mol·L^-^1Hg^2^+时镀汞, 可形成密布型微汞滴构成的类汞膜, 微滴直径在0.03-0.2μm, 汞微滴密度约为5.7×10^6个/cm^2, 提出了优化汞膜的实验条件和依据。     

微电极研究 III: Hg^2^+的电沉积过程的研究

研究了不同浓度的Hg^2^+在碳纤维微电极电沉积Hg的形态, 沉积机制和实验参数对汞膜性质及溶出电流的影响; 剖析了Hg的成核过程, 验证了成核理论; 借扫描电镜观察了汞晶体图象。约在6×10^-^5mol·L^-^1Hg^2^+时镀汞, 可形成密布型微汞滴构成的类汞膜, 微滴直径在0.03-0.2μm, 汞微滴密度约为5.7×10^6个/cm^2, 提出了优化汞膜的实验条件和依据。     

聚苯胺/同位镀铋膜修饰电极脉冲溶出伏安法同时测定铅和镉

采用电聚合苯胺及同位镀铋膜于玻碳电极表面制备出聚苯胺/铋膜修饰电极,利用所制备的修饰电极以差分脉冲溶出伏安法同时测定溶液中的Pb~(2+),Cd~(2+)。分别采用扫描电镜和红外光谱法表征了修饰电极的形貌与结构特征,并以差分脉冲伏安法对修饰电极的电化学特性进行了研究。实验表明,共沉积形成的铋膜显著增强了待测离子的溶出峰电流。实验优化了缓冲溶液、p H、沉积时间、沉积电位、Bi~(2+)浓度等实验参数。在最佳的实验条件下,溶出峰电流与Pb~(2+),Cd~(2+)分别在0.02~1.0μmol/L和0.04~1.0μmol/L的浓度范围内成良好的线性关系,检出限(S/N=3)分别为5.0 nmol/L和12 nmol/L。方法可用于用于实际水样Pb~(2+),Cd~(2+)的测定。     

银基汞膜电极线性扫描溶出伏安法中铊、镉、锌离子的电流特性

银基汞膜电极导电性好,易于加工,且对汞的附着力强,可用涂布的方法制备汞膜,是一种简便易得的汞膜电极。但由于银在汞中具确一定的溶解度(0.035％W/W),并能与电积到汞膜中的多种金属生成金属间化合物,而影响溶出峰电流;银汞也易形成固溶体,影响汞膜特性和电极寿命。为此,本文分别选择了在汞中具有不同溶解度,并与银不形成金属间化合物和形成不同程度金属间化合物的Tl~+、Cd~(2+)、Zn~(2+)离     

新极谱学研究——Ⅱ.玻炭汞膜电极新极谱溶出法

本文提出了汞膜电极阳极溶出新极谱法中的.e'-E和e"-E曲线的一般方程式.与半积分、半微分和伏安法进行了比较讨论.也研究了分析性能.结果表明,汞膜电极新极谱溶出法的灵敏度很高.2.5次微分阳极溶出法可测定ppt(10¹²)级Cd(Ⅱ),重现性5%;ppb级时重现性达2%.     

碳纤维汞膜微电极1.5次微分伏安法测定胆固醇的研究

将胆固醇吸附在碳纤维汞膜微电极表面，阳极溶出时，可产生一个灵敏的１．５次微分溶出峰，其峰电位为－０．０６Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ，下同），峰电流和样品浓度在１．０×１０－５～１．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内有良好的线性关系。检出限可达１．０×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。本文讨论了测定条件，建立了测定胆固醇的新方法，并对实际样品进行了分析。     

一步电化学法制备聚L-赖氨酸/石墨烯修饰电极及对铅镉的测定

采用一步电化学聚合方法将L-赖氨酸和石墨烯聚合到玻碳电极表面上,制备了聚L-赖氨酸/石墨烯修饰电极。采用电化学阻抗及差示脉冲伏安法对修饰电极进行表征。由于电极活性面积的增加及石墨烯导电性,修饰电极对Pb~(2+),Cd~(2+)表现出较好的测试性能。实验表明,在pH 4. 0的乙酸缓冲溶液中,Bi~(2+)质量浓度为0. 6 mg/L,富集电位为-1. 0 V,富集时间为390 s的最佳测定条件下,Pb~(2+),Cd~(2+)浓度在0. 1～5. 0 mmol/L范围内与目标离子的溶出峰电流呈现良好的线性关系,Pb~(2+),Cd~(2+)的检出限分别为7. 0 nmol/L和90 nmol/L。方法已用于实际水样中Pb~(2+),Cd~(2+)的测定。     

氧化电位溶出法测定水质和生物样品中的铜、铅、镉、锌、锰

在潭石酸-NaOH(pH=9)底液中,用银基汞膜电极作工作电极,以底液中的溶解氧作氧化剂,Cu~(2+)、pb~(2+)、Cd~(2+)、Zn~(2+)分别能产生灵敏的溶出峰。峰电流对浓度的线性范围依次为0.2～2800ng/ml、0.1～3400ng/ml、0.05～1400ng/ml、0.2～6100ng/ml。往上述底液中再加入适量的对氨基苯磺酸,Mn~(2+)亦可产生灵敏的电位溶出峰,线性范围为0.5～4800ng/ml。     

碳纤维汞膜微电极1.5次微分伏安法测定米托蒽醌的研究

米托蒽醌（ＭＸＴ）能吸附在碳纤维汞膜微电极表面，阴极溶出时，产生一个灵敏的１．５次微分溶出峰，其峰电流和米托葱酿的浓度在１．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ～１．３×１０－９ｍｏｌ／Ｌ范围内具有良好的线性关系，经３ｍｉｎ的富集，检出限可达１．０×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ，据此建立了测定ＭＸＴ的灵敏的新方法，本文讨论了实验条件，并对血样中的ＭＸＴ进行了测定。     

分析化学中液膜富集方法的研究——痕量锰的液膜分离富集与火焰原子吸收光谱法测定

本文以N_(205)-P_(507)-煤油-液体石蜡-HCl液膜体系分离富集了痕量Mn~(2+),五次提取分离,富集倍数可达87倍,回收率近于98％。与火焰原子吸收光谱法结合,可富集测定ppb级的Mn~(2+)。     

痕量铜在金膜电极上阳极溶出伏安法的研究和应用

痕量铜的测定一般采用原子吸收或发射光谱法,但对ppb级的铜也有一定的困难。玻碳汞膜电极溶出伏安法对重金属分析有极高的灵敏度,并已广泛应用于痕量分析,如环境水样中痕量铜的测定也已有报导。崔春国报导了铜在金电极上的溶出法,邓家祺等报导了砷、碲等在金膜电极上的溶出法,并指出金膜电极的灵敏度胜过金电极。铜在金膜电极     

碳纤维微电极恒电位活化及测定金属离子的研究

碳纤维微电极已被广泛应用于电化学研究和分析测定,该电极尺寸极小,在分析性能上与常规电极有显著不同,在不镀汞的情况下,用碳纤维电极直接测定金属离子几乎没有明显的伏安响应,本文提出用+2.5 V恒电位预先活化碳纤维电极,使测定灵敏度大为提高,在双电极体系和静止溶液中,采用溶出伏安法可测定10~(-9)级金属离子,以同样的方法清洗电极,测定结果重现性良好,由于分析过程中不使用汞,该电极的测定范围大大增加,特别是用于氧化还原电位较正的金属离子测试,根据循环伏安法、扫描电镜和电子能谱的研究,发现碳纤维表面状况在处理前后有很大变化,并与测定灵敏度密切相关。     

脉冲溶出伏安法中汞膜碳纤维电极性能的研究

采用脉冲阳极溶出伏安法,研究了汞膜碳纤维电极测定痕量金属离子的行为,并与汞膜玻碳电极和悬汞电极进行了系统的对比,显示了碳纤维电极在静止态溶液、极稀溶液、有机溶液和双电极体系中具有特殊的优越性。本文对该电极的制作,预处理和实际测试条件进行了探讨。     

铕离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极的制备及溶出分析特性

在铕离子掺杂类普鲁士蓝(Eu-PB)修饰的玻碳电极表面电沉积汞膜,制备了一种新型化学修饰复合汞膜电极GC/Eu-PB/MFE.研究了修饰层厚度、镀汞方式和汞膜成长过程对复合汞膜形成的影响.以Pb2+和Zn2+为探针离子,对复合汞膜电极和常规玻碳汞膜电极的氢过电位值、表面活性物质的影响、汞膜稳定性和金属离子的溶出伏安行为等进行了对比研究.同时,应用该电极结合示差脉冲阳极溶出伏安法对环境水样中的痕量Pb2+进行了测定.结果表明,Pb2+在该复合汞膜电极上的阳极溶出峰电流与其质量浓度在0.8 ～250 μg/L范围有良好的线性关系(r=0.999 5,n=12),检出限为0.2 μg/L,加标回收率为98% ～102%.用该法对国家铅标准物质溶液对比测定,数据的重复性和准确性均令人满意.     

HgS沉淀平衡体系中Hg~(2+)的测定

正硫化物沉淀法除汞基于S~(2-)与Hg~(2+)形成难溶HgS,通过混凝沉降使HgS与水分离达到除汞的目的,其工艺主要由反应和混凝沉降工段组成;出水剩余总汞包括Hg~(2+)、胶态及悬浮态HgS;出水剩余Hg~(2+)含量可反映反应工段除汞效果,胶态及悬浮态HgS含量可反映混凝沉降工段除汞效果,而总汞可反映工艺总体除汞效果。准确测定HgS沉淀体系中Hg~(2+),可为沉淀反应热力学及动力学研究提供     

球形汞膜电极倒导数恒电流溶出分析法研究

本文推导并验证了球形汞膜电极倒导数恒电流溶出分析法理论。确定其理论的应用条件为汞膜厚度不超过4.6×10~(-4)cm,探讨了噪音对灵敏度的影响。     

离子缔合富集明极溶出伏安法测定痕量碘——Ⅰ.以丁基罗丹明B为离子缔合剂

本文提出在0.1mol/LH_2SO_4,7.5×10~(-4)mol/LBr~-和6×10~(-5)mol/L丁基罗丹明B(R~+)的底液中,在+1.0V下,I~-离子于玻璃电极上被氧化生成I_2BrR离子缔合物,藉以阴极溶出伏安法测定碘、I~-离子浓度在1～50ppb范围内与峰电流呈线性关系。用于食盐中痕碘的测定。     

银膜玻碳电极阳极溶出法测定氯化稀土中微量铅

用玻碳电极作工作电极的阳极溶出伏安法,通常需加入10~(-5)M的Hg~(2+)。由于工作溶液都含汞,汞(自溶液中)的挥发以及溶液与人体的接触,仍对操作人员的健康带来危害。试液在测完后倒入下水道,对环境也造成污染。用银膜代替汞膜的研究尚未见文献报导。本文提出在用玻碳电极阳极溶出法测铅时,以银膜代替汞膜,能达到同样的灵敏度与精密度,并且避免了汞的公害。 (一)主要仪器与试荆 1.JPIA型示波极谱仪(成都仪器厂产品)。免去敲击器。