金属材料分析方法的选择和施行第三讲钢铁中钼的测定(续)

关于方法的精密度 ,现将根据该方法所提供 ,由七个试验室对 5个不同含钼水平的标准物质的精密度统计数据抄录如下 :序号试样 标准值　　　wMo(% )测得值重复性R1再现性R21白铸铁NBS 114 61.5 11.480 .0 70 0 .0 882 钴基合金 43Co 2 1Ni 2 0Cr 5W 3Nb 2Fe 2Mn 3 .90 3 .92 0 .2 190 .2 5 03 高速钢NBS 15 3a8Co 4Cr 2V 2W 1C 8.85 8.85 0 .180 0 .1884镍基合金 -17.490 .2 85 0 .64 15钼铁 5 3 .2 0 5 2 .70 1.2 12 .3 4笔者认为 ,由于方法的分离过程较冗长 ,方法的随机误差仍然较大 ,因而方法的精密度不算很高。特别是镍基合金的R…     

金属材料分析方法的选择和施行 第三讲 钢铁中钼的测定(续)

2 .3　对氯化亚锡还原 硫氰酸盐直接光度测定法的讨论2 .3.1　方法的基本原理及最佳反应条件硫氰酸盐作为一种显色试剂已有 2 0 0余年的历史 ,能与之生成有色络合物的金属离子有十多种。作为钼离子的光度显色剂的应用也至少有 70多年历史 ,且一直沿用至今 ,还被接纳为标准方法。但对硫氰酸盐与钼离子的反应机理却有种种解释 ,其中有些解释甚至互相矛盾。为有利于对测定方法的理解和掌握 ,对此方法的原理作以下的归纳 :(1)钼离子与硫氰酸盐的组成在水溶液中 ,钼离子通常以六价状态存在。在酸性溶液中 ,有还原剂存在时 ,随着还原剂还原能力的…     

金属材料分析方法的选择和施行第三讲钢铁中钼的测定(续)

2 .5　对抗坏血酸还原 硫氰酸盐直接光度法的讨论(1)　抗坏血酸与钼 (Ⅵ )的还原反应据报道抗坏血酸在微酸性条件下的标准氧化还原电位值Ｅ°为 + 0 .32 6Ｖ(ｖｓ.ＳＣＥ)。其还原能力低于氯化亚锡 ,只能将钼 (Ⅵ )还原至五价状态。因此 ,使钼 (Ⅴ )与硫氰酸盐所形成的络合物在稳定性和灵敏度方面均有所改善。抗坏血酸与钼 (Ⅵ )的还原反应可用下式表示 :(2 )　显色反应的酸度条件在单纯钼 (Ⅵ )、硫氰酸盐与抗坏血酸反应体系的情况下 ,当溶液的硫酸浓度 [ｃ(1/ 2Ｈ2 ＳＯ4 ) ]大于2 .5ｍｏｌ·Ｌ- 1到 7.0ｍｏｌ·Ｌ- 1,显色反应可立即完…     

金属材料分析方法的选择和施行第三讲钢铁中钼的测定(续)

2　钼的测定方法的选择及施行2 .1　测定方法的概况为适应钼含量跨度很宽的各类钢铁及合金中测定钼的要求 ,需要有在分析灵敏度、准确度和速度上各具特色的多种方法。就现行的标准方法和常用方法看 ,应用较普遍的以光度法和重量法为主。重量法中有α 安息香酮肟法、8 羟基喹啉法等 ,光度法中硫氰酸盐法几乎是一枝独秀。可用于测定钼的新光度显色剂 ,近年有很快的发展 ,其中不乏分析性能优良者 ,但由于需要经过一定的考核 ,至今在标准方法中被采用者几乎没有 ,而在日常分析中的推广应用也很少。目前 ,测定高含量钼大都采用重量法 ,分析组成复…     

金属材料分析方法的选择和施行第三讲钢铁中钼的测定(续)

2 .8　其他测定钼的光度分析法从以上所述可见硫氰酸盐光度法测定钢铁或合金中钼的方法在选择性、灵敏度及准确性等方面并非十分理想。在众多的分析化学文献中 ,可以找到很多钼的光度测定方法。但都各自存在一定的缺点而未能完全适合钢铁分析的要求。现从中选择三则有一定实用意义和应用前景的方法供参考和选择。(1)方法 1　 2 氨基苯硫酚萃取光度法测定合金钢中钼 (摘自ＣｈａｒｋｒａｂａｒｔｉＡ .Ｋ .ｅｔａｌ.Ｔａｌａｎｔａ1976 ,2 3:736 )适用范围 :可用于含铬、钨、钒的合金钢测定范围 :ｗ(Ｍｏ) 0 .1%～ 6 .0 %方法提要 :(ａ)溶样…     

金属材料分析方法的选择和施行 第三讲 钢铁中钼的测定(续)

2 .4　抗坏血酸还原 硫氰酸盐直接光度法用氯化亚锡作还原剂的硫氰酸钼(Ⅴ )光度法的缺点已如上述。如采用还原能力低于氯化亚锡的抗坏血酸作还原剂 ,则钼 (Ⅵ )只能被还原为五价 ,从而使显色反应的灵敏度、色泽的稳定性均有改善 ,分析结果的重现性也较好。特别是在分析含钨钢时 ,钨(Ⅵ )的干扰也相对较小。迄今为止 ,用抗坏血酸作还原剂钼的硫氰酸盐光度法虽然已获较广泛的应用 ,但尚未纳入标准方法。(1 )方法 1　钢铁中钼的快速测定———抗坏血酸还原、硫氰酸盐光度法[摘自《材料化学分析方法》一书的增补修改稿 ,上海材料研究所 ,1 981 …     

金属材料分析方法的选择和施行第三讲钢铁中钼的测定(续)

2 .10　钢铁中钼的重量测定法在本讲 1.1节中已提到有不少种类的合金钢及镍基合金中 ,为了获得耐腐蚀、耐高温及耐磨等多种性能 ,常加入较高含量的钼作为合金元素。从 2 .2节至 2 .8节所引述的方法 ,均不适用于含钼 2 %以上的试样中钼的测定。 2 .2节方法 2系ＪＩＳ标准 ,其测定范围定为 <9% ,可认为对含钼高达 9%的试样也能适用。但笔者认为应用该方法测定高含量钼 ,其准确度和精密度均不能满足实际需要 。正如ＩＳＯ4 94 1标准方法在第一版发布时也将钼的测定范围的上限定为 9% ,但在 1994年发布第二版时已将测定范围的上限修订为 0 .12 …     

金属材料分析方法的选择和施行 第三讲 钢铁中钼的测定(续)

2 .7　对硫氰酸盐萃取光度法的讨论(1)　方法的优缺点在 2 .3及 2 .5节的讨论中都提到了在水溶液中显色时 ,硫氰酸钼 (Ⅴ )络离子存在着灵敏度不够高、稳定性较差等问题。对水溶液中显色条件的研究主要是解决这些问题 ,而其中解决稳定性是一个核心问题。2 .6节选录的 4则方法 ,由于采用了萃取方法 ,使上述缺点得到一定的克服 ,由于钼 (Ⅴ )与硫氰酸盐所形成的橙红色络合物是一种离子型络合物 ,有很大的离解度 ,[ＭｏＯ(ＮＣＳ) 5]2 - 络阴离子的不稳定常数达 8× 10 - 2 。因此为了使反应中能保持尽可能多的钼 (Ⅴ )离子以 [ＭｏＯ(ＮＣＳ) …     

金属材料分析方法的选择和施行第三讲钢铁中钼的测定(续)

2 .11　钢铁中钼的原子吸收光谱测定法 (摘自ГОСТ12 35 4- 81)适用范围 :合金钢、高合金钢测定范围 :0 .0 1% 5 .0 0 %方法提要 :(a)试样溶解 :称取 0 .5 0 0 0g试样 ,置于 2 5 0ml烧杯中 ,加入盐酸 硝酸 (3+ 1)混合酸 30ml ,加热溶解 ,再加硫磷混合酸 (每升溶液中含浓硫酸 15 0ml及浓磷酸 15 0ml) 30ml,蒸发至冒硫酸烟 ,冷却 ,加水4 0ml,加热溶解盐类 ,冷却 ,移入 10 0ml容量瓶中 ,加水至刻度 ,摇匀。如溶液呈混浊 ,则用干滤纸过滤 ,弃去初始的滤液。(b)测定溶液的准备 :根据试样含钼量的高低从 (a)节的澄清滤液中分取部分试液 ,置于 …     

金属材料分析方法的选择和施行第三讲钢铁中钼的测定(续)

(3)方法 2　离子交换分离 8羟基喹啉重量法测钼 (摘自ASTME35 1- 93,E 35 2 - 93,E35 3- 93及E 35 4- 93,以上四则标准方法均于 1997年重新核准认可 )适用范围 :生铁、灰铸铁、白口铁、可锻铸铁、延性铸铁 (球墨铸铁 ) ;工具钢以及类似的中、高合金钢、不锈钢、耐热钢、马氏体时效钢以及其他类似的铬镍铁合金钢 ;高温钢、磁钢及其他类似的铁、镍、钴合金钢。测定范围 :w(Mo) >1.5 % 30 .0 %方法提要 :(a)试样溶解 :称取试样 1.0 0 0 0 g ,置于PTFE烧杯中 ,烧杯用PTFE表皿盖好。加入氢氟酸(ρ 1 15 g·ml- 1) 10ml,温热使试样溶解 ;…     

金属材料分析方法的选择和施行第二讲纯铝的分析及其方法的选择(续)

2 .5　硅的测定方法的选择从高纯铝的技术规范可见在 5个牌号中仅ＬＧ5中硅的含量要求低于 0 .0 0 0 2 5 % ,而从ＬＧ4到ＬＧ1,硅量应分别控制在 0 .0 15 % ,0 .0 4 % ,0 .0 6%和 0 .0 8%以下。因此选择方法时可分别考虑 ,即选择一种测定范围为 0 .0 0 0 10 %～ 0 .0 0 0 5 0 %的方法 ,供分析ＬＧ5试样用。另选一种测定范围在 0 0 10 %～ 0 .10 %之间的方法 ,用于分析其余 4个牌号的样品。在目前应用于测定纯铝中硅的方法都是以形成硅钼杂多酸的反应为基础的光度分析法 ,只是在许多操作细节上有区别 ,各方法的提要如下。(1)方法 1　ＧＢ/Ｔ…     

柱前衍生-高效液相色谱法测定钢及合金中钨和钼

以tiron作为柱前衍生试剂,用含3mmol·L-1pH 3.8的HOAc-NaOAc,40mmol·L-1TBA-Br和2mmol·L-1tiron的甲醇-水溶液(53+47)作流动相,在C18柱上,于15min内实现了WO42-、MoO42-的分离测定。钨和钼的检出限分别为5.98和3.20ng·ml-1。方法快速,选择性好,用于钢及合金中高含量钨和钼的测定,结果与标准值相符。     

HV-21型碳硫自动分析仪测定碳、硫常见问题及解决办法

采用HV－21型碳硫自动分析仪测定碳、硫时，经常出现空白值偏高，碳含量突然偏低或无检测信号等现象，对这些现象进行了分析并提出了解决办法。     

间羧基氯磺酚的合成及其光度法测定钢中铌

报道了间羧基氯磺酚(SCPmK)的合成及其与铌的显色反应,在1．8-3．0mol·L-1的盐酸介质中,铌与SCPmK形成1∶1的深蓝色配合物,最大吸收波长在640nm处,其摩尔吸光系数为1． 08×10５L·mol-1·cm-1(乙醇溶液),铌含量在0-60μg／50ml符合比耳定律,运用此法可直接测定钢中微量铌。     

X-射线荧光光谱法测定加氢催化剂中钼和钴

使用X—射线荧光光谱仪，采用人工合成标样，粉末直接压片和经验系数校正基体效应的方法，建立了加氢催化剂中钼、钴含量的测定方法，测定范围MoO3：4．0％～24．0％，CoO为1．0％～8．0％。该方法不仅快速、简便，而且准确度和精密度较好，测定MoO3和CoO的相对标准偏差均小于1％，满足了科研和工业生产的需要。     

小波变换用于钨和钼的同时光度测定

钨、钼与水杨基荧光酮（SAF）形成三元络合物,以SAF作为显色剂,溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）作为稳定剂,室温下,在500-540nm波长范围内测定其吸光值,将测定结果分别用偏最小二乘法（PLS）处理和经小波变换后用偏最小二乘法处理。结果表明,经小波变换后处理结果误差明显减小。     

原子吸收法测定植物中微量金属元素

探讨了一种快捷有样品预处理方法,即采用取四氟乙烯高压罐微波消化法处理样品。通过正交试验分析得到较优的消化条件,并在此条件下做锌、铁、锰的加标回收试验,得回收率分别为９７．０％、９４．３％、９０．６％,相对标准偏差１．２％、４．１％,３．４％。另外,还做了扩展试验,与国标法对照的试验。通过试验和比较,证实该消化方法具有安全、省时、方便等优点。     

火焰原子吸收光谱法测定钼精矿中铜铅铁钙

试样以盐酸和硝酸分解，残渣经回升并入原溶液，在稀盐酸介质中，用火焰原子吸收光谱法测定铜、铅、铁和钙，回收率在95.0%～105.0%,RSD分别为1.7%,1.9%,1.9%和4.2%。     

血清中葡萄糖含量的测定方法及其研究进展

阐述了血清中葡萄糖的检测在临床诊断研究方面的重要意义,较全面地综述了血清葡萄糖常用的检测方法及研究进展。