半合成三尖杉酯碱差向异构体的分离制备与测定

本文报告了半合成三尖杉酯碱两个差向异构体的分离制备方法与分析方法。即用酯碱盐酸盐以酸性硅胶薄层(pH≈4)进行层离,展开剂为二氯甲烷-甲醇(4:1),分离得到酯碱(2＇R)与酯碱(2＇S),含量99％以上。采用1％盐酸硅胶薄层以氯仿-甲醇(7:3)为展开剂进行薄层色谱分析,然后用双波长薄层光密度计测定含量。本法操作简便快速,需用样品量少,相对标准偏差2.3％,可用于样品分析。     

高三尖杉酯碱的合成及其差向异构体的分离鉴定

1-溴-4-氧戊烷的乙二醇缩(1)的格氏试剂,与草酸二乙酯反应, 得2,6-二氧-6-乙二醇缩酮庚酸乙酯(2). 2经相应的钠盐3丶酰氯4再转化成-α-酮酰基三尖杉碱(5). 5经Reformatsky 反应, 酸性水解后与碘甲烷的板氏试剂反应. 所得产品经pH梯度萃取并结合氧化铝干柱层析纯化, 得到高三尖杉酯碱及其差向异构体的混合物8. 然后制成苦味盐, 经分级结晶, 再分别转化成游离碱8a及8b.8a的1h NMR, IR(film). 和TLC 与天然高三尖杉酯碱完全一致. 8b的MS 和IR 与8a极为相似, 但它们的1HNMR 却有明显差异, 因此可以确定它们互为差向异构体.     

高脱氧三尖杉酯碱的合成及其差向异构体的分离鉴定

由2′-氧-6′-甲基-庚酰基-三尖杉碱(简称α-酮酰基三尖杉碱)(4)与α-溴代乙酸甲酯进行Reformatsky反应,得到一种新的三尖杉酯类生物碱——高脱氧三尖杉酯碱(5)及其差向异构体表高脱氧三尖杉酯碱(6)的混合物,产率67％.两者通过苦味酸盐分级结晶得纯品,它们的结构由IR、~1H NMR和MS推定.同法,由外消旋α-酮酰基三尖杉碱(±4)制得外消旋高脱氧三尖杉酯碱(±5)及外消旋表高脱氧三尖杉酯碱(±6),它们的IR、~1H NMR和MS分别与5和6一致.同时,还得到了少量副产物3-氧-(甲氧羰甲基)-三尖杉碱(7)及其外消旋体±7,它们的结构也由IR、~1H NMR和MS证明.     

半制备高效液相色谱分离测定银杏内酯

半制备高效液相色谱分离测定银杏内酯张健刘明登（广西师范大学计算分析测试中心桂林５４１００４）陈飒（桂林工学院应用化学系桂林５４１００４）关键词半制备型高效液相色谱银杏内酯中图分类号Ｏ６５７．７２近十年来，国外学者对银杏内酯（ｇｉｎｋｏｌｉｄｅ）的药理...     

三种三尖杉酯类生物碱差向异构体的薄层色谱

薄层色谱可以方便地用于脱氧三尖杉酯碱(1)及其差向异构体表脱氧三尖杉酯碱(1＇),高脱氧三尖杉酯碱(2)及表高脱氧三尖杉酯碱(2＇),三尖杉酯碱(3)及表三尖杉酯碱(3＇)各对差向异构体的分离和分析鉴定。黄文魁等及黄量等曾使用1％羧甲基纤维素钠硅胶薄层分离1与1＇,3与3＇。章观德等提出用1％盐酸配制酸性薄层分离3与3＇的盐酸盐,但由     

用高效液相色谱分离对映异构体

伊利诺爱大学有机化学家J.M.芬恩(Finn)和W.H.皮克尔(Pirkle)在今年的美国化学会179次会议上报道了可分离数十克外消旋混台物的高效液相色谱法。他们的工作是制备手征性(左旋或右旋)试剂、溶剂化试剂及高效液相色谱固定相。以前曾用过高效液相色谱或其它柱层析法分离对     

普萘洛尔乙烯酯前药的高效液相色谱对映体分离

利用OD-H手性柱对普萘洛尔及其3种氨基取代和3种羟基取代的普萘洛尔二酸乙烯酯(N-酰基、O-酰基普萘洛尔丁二酸乙烯酯、N-酰基、O-酰基普萘洛尔己二酸乙烯酯、N-酰基、O-酰基普萘洛尔癸二酸乙烯酯)进行了对映体分离的研究。考察了流动相正己烷中不同醇类添加剂、二乙胺、不同的流速以及不同底物结构对分离的影响,并初步探讨了手性分离机理。结果表明,普萘洛尔、3种不同链长的氨基取代普萘洛尔二酸乙烯酯、以及羟基取代的普萘洛尔己二酸乙烯酯在实验的条件下能够达到基线分离。     

脂肪胺的高效液相色谱分离及质谱鉴定

 采用新型荧光试剂1,2-苯并-3,4-二氢咔唑-9-乙酸(BCAA)为柱前衍生化试剂,在Hypersil BDS-C18色谱柱上,通过梯度洗脱对12种游离脂肪胺进行了分离和在线质谱定性。以乙腈为溶剂,1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)环己碳二亚胺(EDAC)为缩合剂,在50 ℃条件下衍生反应15 min后获得稳定的荧光产物。激发波长和发射波长分别为333 nm和390 nm。采用大气压化学电离源(APCI)的正离子模式,实现了土壤和污水中脂肪胺的定性及其含量的测定。脂肪胺的线性相关系数大于0.9993,检测限为12~28 fmol。     

反相高效液相色谱分离纯化天然除虫菊酯

天然除虫菊酯含有6种有效成分,但结构相似,分离困难。本研究以除虫菊酯精油为原料,通过优化反相高效液相色谱分离条件,分离纯化了除虫菊酯6种有效成分,纯度均达到99%。然后用气相色谱-质谱定性分析确证6种成分。本研究所建立的天然除虫菊酯6种有效成分的反相高效液相色谱分离纯化方法,为天然除虫菊酯除虫菊酯残留检测提供了准确的判断标准,为阐明天然除虫菊酯6种单一有效成分的杀虫机理研究奠定了基础,也为除虫菊酯6种单一有效成分纯品的生产提供了重要的方法参考。     

制备型高效液相色谱在天然产物分离中的应用

制备型高效液相色谱法在天然产物的分离纯化中得到广泛应用。从制备型高效液相色谱法的技术分类及其在天然产物研究中的实际应用方面对目前国内外制备型高效液相色谱技术研究现状进行了综述,对其发展动态进行了展望。     

高异三尖杉酯碱的合成及其立体异构体的分离鉴定

2-氧代-6-甲基庚酰基三尖杉碱(3)与0-(1-甲氧基异丙基)羟基乙酸甲酯(4)在强碱性试剂二异丙胺锂(LDA)存在下,起亲核加成反应,反应中间体5在室温用酸性丙酮水解,得到一种新的三尖杉酯类生物碱一一高异三尖杉酯碱(6c)及其立体异构体(6a、6b、6d)的混合物,产率56%、通过制备薄层层析分得这四个立体异构体,它们的1H NMR和异三尖杉酯碱及其立体异构体的1H NMR类似,推定了它们的绝对构型。初步药理试验表明,高异三尖杉酯碱及其立体异构体的混合物对白血病L7712的DNA合成有明显的抑制作用。     

高三尖杉酯碱和三尖杉酯碱的合成研究

天然药物高三尖杉酯碱和三尖杉酯碱是从三尖杉植物的叶和茎中分离得到的微量生物碱,是手性化合物。结构上,二者不仅含有一个共同的母核三尖杉碱,酯基侧链的α位也均为手性叔醇。因母核三尖杉碱和酯基侧链较大的空间位阻,两个结构片段的酯化偶联具有较大的挑战性。设计合成位阻较小的侧链中间体是酯化反应发生的关键。因此,化学家们相继合成了结构多样的α-羰基羧酸侧链以及含有杂环的侧链中间体,如四元内酯杂环侧链、四氢呋喃杂环侧链、六氢吡喃杂环侧链、七元内酯杂环侧链,并成功地完成了高三尖杉酯碱、三尖杉酯碱和同属其他活性生物碱的合成。本文基于本课题组的相关研究,根据侧链片段的构建策略和方法,综述了天然药物高三尖杉酯碱、三尖杉酯碱以及其他天然产物的合成研究。不仅总结了近几年来的新进展,还对我国老一辈的科学家们在此方面作出的贡献进行了回顾。     

制备型高效液相色谱在药物分离纯化中的应用研究进展

以纯化中药和天然产物活性成分、分离合成药物中含有的杂质及制备生物医药为重点,阐述了分离不同类型化合物采用的固定相、流动相等优化条件。药物的分离纯化多采用以C18为填料的反相色谱柱。中药及天然产物的纯化所采用的溶剂体系多为甲醇水溶液或乙腈水溶液,为调节洗脱强度可以添加H3PO4、冰乙酸、正丁烷、异丙醇等。分离合成药物中的杂质通常采用添加磷酸盐、乙酸铵的甲醇水或乙腈水溶液体系。符合制备色谱流动相应质优价廉,后处理容易的选择原则。     

高效液相色谱分离前列腺素对硝基苯乙酮酯

A successful separation of prostaglandius E2 , F2a,15 (R) -15Me-F2a, and 15 (S) -15Me-F2a as p-nitrophenacyl bromide esters was attained by high performance liquid chromatography (HPLC) by using a micro column packed with Waters μ-Porasil. The esters were prepared by derivatization. All separations were accomplished with acetonitrile: dichloromethane (4 :1, v/v) . Significant results were obtained in the selected conditions.     

新型酯型反相高效液相色谱填料的制备,表征及性能评价

将一种新型硅烷偶联剂β－（3，4－环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷（β－ECTS）与辛酸反应，然后再键合到硅胶上，得到了酯型键合固定相。用元素分析，^13C固体核磁共振谱，红外光谱进行了表征。以甲醇和水为二元流动相，用包括碱性，酸性和中性有机化合物在内的混合物评价该固定相的疏水性，选择性和亲碱醇基效应，并考察了该填料适用的pH范围及水解稳定性，结果表明，该固定相具有较好的色谱性能，且在pH=2.5-7.5之间稳定性良好，可有效地用于碱性化合物的分析分离。     

高效液相色谱分离昆虫性外激素的几何异构体

采用正交试验设计法研究硝酸银-硅胶薄层色谱(TLC)的展开剂。参照此溶剂体系为高效液相色谱(HPLC)硝酸银-硅胶柱找到较好的流动相,用以分析昆虫性外激素5,7-十二碳二烯醇醋酸酯和丙酸酯的四个几何异构体,得到完全分离。采用紫外检测器,可检测毫微克级含量。     

杀螨剂尼索朗对映体的高效液相色谱分离

1　引　　言从分子水平来观察生命体的结构成分大都具有手性 ,药物对映体及其代谢物在生物体内常常表现出不同的药理和药代特性。使用以生物活性较高的对映体为主的手性农药 ,可提高药效和原料的利用率 ,减少环境污染。高效液相色谱手性固定相法分离测定对映体速度快、适用范围广 ,对探讨不同光学异构体的生物活性和检测其光学纯度等都具有非常重要的意义。尼索朗 (nissorun)是 2 0世纪 80年代初由日本曹达株式会社发展起来的一种低毒杀螨剂 ,对柑橘、苹果、棉花等多种植物害螨具有强烈的杀卵、杀幼若螨特性。尼索朗的化学名称为 :反 5 (4…     

氨基酸衍生物对映体的高效液相色谱手性分离

通过在流动相中使用酸性添加剂,在由(S)-N-(2-萘基)丙氨酸衍生而成的手性固定相上直接分离氨基酸的3,5-二硝基苯甲酰衍生物,获得非常理想的分离效果。并在此工作的基础上对手性识别机理进行了初步探讨。另外,通过在不同构型的手性固定相上分离相同的溶质,证明在结构相同、构型相反的手性固定相上,对映体的出峰顺序是相反的。     

萘普生对映体的高效液相色谱分离

采用手性衍生化法，实验室合成了Ｌ－丝氨酸甲酯盐酸盐作为手性和衍生试剂，用于萘普生和－β－２－丙酸对映异构体的柱前衍生，以酰氯化间接衍生或缩水剂Ｎ，Ｎ‘－二环己基碳化二亚胺直接衍生形成酰胺非对映异构体对，然后用常规硅胶柱分离，同时利用色谱保留值规律和光谱特征吸收曲线综合进行定性分析。