Analysis of pyrimidine derivatives by capillary electrophoresis

Summary A capillary electrophoretic method has been developed for the determination of the main product as well as of by-products in technical samples of substituted pyrimidines. Both zone electrophoresis and micellar electrokinetic chromatography have been used for the separation employing electrolytes consisting of borate buffers (pH 9 to 9.4) with or without sodium dodecylsulfate. Optimization of separation selectivity could be achieved by addition of up to 20% 2-propanol or methanol to the carrier electrolyte. Quantification by internal standards resulted in relative standard deviations between 0.2 and 0.8%. By-products could be analyzed down to levels of 0.1% in technical samples.

---

Analyse von Pyrimidinderivaten mitteles Kapillarelektrophorese

Zusammenfassung Für die Bestimmung von Haupt- und Nebensubstanzen in technischen Proben von substituierten Pyrimidinen wurde ein kapillarelektrophoretisches Analysenverfahren entwickelt. Sowohl Zonenelektrophorese als auch mizellare elektrokinetische Chromatographie mit Trägerelektrolyten bestehend aus Boratpuffern (pH 9 bis 9.4) mit oder ohne Natriumdodecylsulfat wurden für die Trennung eingesetzt. Eine Optimierung der Trennselektivität war durch die Zugabe von bis zu 20% 2-Propanol oder Methanol zum Trägerelektrolyten möglich. Quantifizierung mittels interner Standards ergab relative Standardabweichungen zwischen 0.2 und 0.8%. Nebenprodukte konnten in technischen Proben bis zu Gehalten von 0.1% analysiert werden.

     

Spectrophotometric determination of traces of silicon as molybdenum blue in uranium dioxide

Summary A procedure for the determination of small amounts of silicon in uranium dioxide is described. Silicon is determined directly in the sample solution by means of the molybdenum blue method with 1-amino-2-naphthol-4 sulphonic acid as a reducing agent. Contents down to 5 ppm can be determined with an error not exceeding ±5%.

---

Spektrophotometrische Bestimmung von Siliciumspuren als Molybdänblau in Urandioxid

Zusammenfassung Silicium wird direkt in der Probelösung als Molybdänblau nach Reduktion mit 1-Amino-2-naphtholsulfonsäure-(4) bestimmt. Siliciumgehalte bis herab zu 5 ppm können mit einem Fehler von höchstens ±5% bestimmt werden.

     

Mikroanalyse von Eisen und Stahl. I. Silicium

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur mikroanalytischen Bestimmung von Silicium in Eisen und Stahl mit Einwaagen von 10 bis 100 mg beschrieben. Das Silicium wird photometrisch als Silikomolybdänsäure bestimmt. Der Zeitbedarf für eine Einzelbestimmung beträgt etwa 25 Minuten, der relative Fehler im Mittel ±1 bis 2%.

---

Summary A method is described for the microanalytical determination of silicon in iron and steel with samples from 10 to 100 mg. The silicon is determined photometrically as silicomolybdic acid. The time required for a single determination is around 25 minutes; the relative error is ± 1 to 2%.

---

Résumé On décrit un procédé de dosage micro-analytique du silicium dans le fer et dans l'acier sur des prises d'essai de 10 à 100 mg. On dose le silicium par photométrie à l'état d'acide silicomolybdique. La durée d'un seul dosage est d'environ 25 minutes, l'erreur relative ± 1 à 2% en moyenne.

     

5-Substituted (5S)-imidazolidin-4-ones as effective chiral auxiliary for hydrogenation of α-keto amides

Summary The title chiral auxiliary was used for asymmetric catalytic hydrogenation of amides derived from phenylglyoxylic acid to give mandelamides with high diastereoselectivity (diastereoisomeric excess, d. e. up to 96%).

---

5-Substituierte (5S)-Imidazolidin-4-one als effektive chirale Hilfssubstanzen bei der Hydrierung von -Ketoamiden

Zusammenfassung Die asymmetrische katalytische Hydrierung von Phenylglyoxalsäureamiden liefert bei Verwendung der im Titel genannten chiralen Hilfssubstanz Mandelsäureamide mit hoher Diastereoselektivität (diastereomerer Überschuß, d. e. bis zu 96%).

     

Die Bestimmung des Schwefels. III

Zusammenfassung Eine automatische Titration von ng-Mengen Sulfid mittels einer Blei(II)-maßlösung wird vorgeschlagen. Die Titration wird in einem mit Bleisulfid gesättigten Gemisch durchgeführt, das etwa 1-n an Natronlauge und 1,5-m an Hydrazin ist. Das Signal einer ionenspezifischen Silbersulfidelektrode steuert die Titration auf ein im voraus gewähltes Endpunktpotential. Eine Titration dauert durchschnittlich etwa 4 Minuten. Die Standardabweichung beträgt hei Sulfidmengen über 100 ng etwa 2%, während bei kleineren Mengen Sulfid bis 6 ng die Standardabweichung bis auf 20% erhöht wird. Halogenide, Sulfat, Acetat, Cyanid, Nitrat, Phosphat und Ammonium stören nicht.

---

The determination of sulfur. III

Summary An automated titration of ng-quantities sulphide is proposed. The titration is performed using a lead(II) titrant in a solution of 1M sodiumhydroxide and 1.5M hydrazine which is saturated with leadsulphide. The signal of a silversulphide ionspecific electrode is used for the titration on a preset end-point. One determination takes generally about 4 minutes. The standard deviation of the determination of samples containing 90 ng or more is about 2%. For samples down to 6 ng the standard deviation extends up to 20%. Halides, sulphate, acetate, cyanide, nitrate, phosphate, and ammonium do not interfere.

     

Determination of napropamide in rape, rape-seed and rape-straw by HPLC

Summary A simple and specific quantitative high-pressure liquid-chromatographic method for the analysis of napropamide in rape, rape seeds and rape straw is described. The method is based on a simple extraction step, gel-chromatographic and mini-silicagel column clean-up and separation on a Reversed Phase column with UV-detection.The method is sensitive down to 5 ppb napropamide in green rape and 10 ppb in rape seeds and straw. It shows recoveries between 88.0% and 107% in green rape and between 86.0% and 104% in rape seeds and straw at the 0.05–1.0 mg/kg level.

---

Bestimmung von Napropamid in Raps, Rapssamen und Rapsstroh mit der HPLC

Zusammenfassung Es wird eine einfache und spezifische hochdruckflüssigkeits-chromatographische Bestimmungs-methode zur quantitativen Trennung und zum Nachweis der Rückstände des Herbicides Napropamid in Raps, Rapssamen und Rapsstroh beschrieben. Das Verfahren besteht aus einem einfachen Extraktionsschritt, gel-chromatogra-phischer und Minikieselgelsäulen-Reinigung sowie Trennung auf einer RP-Säule mit anschließender UV-Detektion.Die Methode erreicht eine Nachweisgrenze von 5 ppb für grünen Raps und 10 ppb für Rapssamen und Rapsstroh. Die Wiederfindungsraten liegen im Bereich von 0,05–1,0 mg/kg bei 88,0% bis 107% (grüner Raps) und bei 86,0% bis 104% (Rapssamen).

     

Microchemical investigation of medicinal plants. XV

Summary A method is described for the determination of alkaloids in morning glory leaves by means of spectrophotofluorimetry. The total alkaloidal contents found in different batches of leaves ranged from 0.027 to 0.04%.

---

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung der Gesamtalkaloide in den Blättern vonIpomoea violacea wurde angegeben. Spektralfluoreszenzmessungen ergaben für verschiedene Chargen solcher Blätter Gehalte von 0,027 bis 0,04%.

---

---

For part XIV see Mikrochim. Acta [Wien]1976 I, 227.     

Direkte photometrische Bestimmung von Kobalt in Eisen, St?hlen, Erzen und Schlacken mit Nitroso-R-Salz

Zusammenfassung Die direkte Bestimmung von Kobalt in unterschiedlichen Substanzen im Gehaltsbereich von 0,001 bis 5% ist nach einem einfachen Verfahren möglich, wenn die Komplexbildungsreaktion und der tatsächliche Störeffekt durch andere Elemente bekannt sind. Die für eine Bestimmung benötigte Zeit beträgt 25 min. Die relative Standardabweichung liegt zwischen 0,02–20%.

---

Direct photometric determination of cobalt in iron, steels, ores and slags using nitroso-R-salt

A simple procedure without any separation is described; the complex formation and the interfering effects of other elements are studied. This method is suitable for the accurate determination of 0.001 to 5% of cobalt in several materials. The time required for one determination is 25 min only. The coefficients of variation are within 0.02–20%.

     

Tüpfelnachweis von Säureanhydriden

Zusammenfassung Für den Nachweis von Säureanhydriden wird eine Tüpfelmethode vorgeschlagen, die darauf beruht, daß o-Nitrophenylhydrazin mit Anhydriden einen Säure-Base-Indikator bildet, der sich in alkalischem Milieu violett bis blau färbt. Das Reagens ist kein Säure-Base-Indikator, daher stört es den Nachweis nicht. Säurechloride und einige Oxoverbindungen geben den Nachweis auch, nicht aber Säureamide, Imide, Ester, Sulfamide und Peroxide. Mit dieser Reaktion können Säureanhydride neben Säuren, z. B. 0,01% Essigsäureanhydrid in Essigsäure, tüpfelanalytisch nachgewiesen werden.

---

Spot test detection of acid anhydrides

Summary For the detection of acid anhydrides it is suggested that a spot test method be employed that is based on the fact thato-nitrophenylhydrazine yields an acid-base indicator with anhydrides. This product gives a violet to blue colour in an alkaline milieu. The reagent is not an acid-base indicator and consequently does not interfere with the test. Acid chlorides and some oxo compounds likewise respond to the test but acid amides, imides, esters, sulfamides and peroxides do not. By means of this reaction it is possible to detect acid anhydrides in the presence of acids by spot test methods, for instance, 0.01% actetic anhydride in acetic acid.

     

Ultramicrodetermination of manganese by an automatic reaction-rate method

Summary An automatic spectrophotometric reaction-rate method is described for the ultramicrodetermination of manganese(II). The method is based on the potassium periodate-diethylaniline reaction which is catalyzed by manganese. The time required for the reaction to produce a small fixed amount of colored product is measured automatically and related directly to the manganese concentration. Maximum tolerable amounts of interfering ions were determined. Ultramicro amounts of manganese in the range 3–30 ng were determined with relative errors of about 2% and measurement times of 15–150 seconds. The coefficient of variation was 1.0%. The method was applied for the determination of manganese in natural waters.

---

Zusammenfassung Eine automatische spektrophotometrische Methode der Reaktionszeitmessung für die Ultramikrobestimmung von Mangan(II) wurde beschrieben. Sie beruht auf der durch Mn katalysierten Umsetzung von Kaliumperjodat mit Diäthylanilin. Die für die Bildung einer bestimmten kleinen Menge gefärbten Produktes nötige Zeit wird automatisch gemessen und daraus auf die Mn-Konzentration geschlossen. Die maximal erlaubten Mengen störender Ionen wurden ermittelt. Mangan läßt sich in Mengen von 3 bis 30 ng mit einem relativen Fehler von ungefähr 2% bestimmen. Die zu messenden Reaktionszeiten betragen dann 15 bis 150 Sekunden. Der Variationskoeffizient beträgt 1,0%. Die Methode wurde zur Mn-Bestimmung in natürlichen Wässern verwendet.

     

Untersuchungen an der AEROSIL-Elektrolyt-Phasengrenze ohne Anwesenheit von Basenkationen

Zusammenfassung Erstmalig wurden Messungen der Oberflächenladungsdichte an dispersen Teilchen ohne Basenkationen als Gegenionen durchgeführt. An der untersuchten AEROSIL-Elektrolyt-Phasengrenze konnte im pH-Bereich von 5 bis 8 eine verstärkte Wasserstoffionenadsorption nachgewiesen werden.

---

Summary Occurring for the first time we have measured the surface charge without basecations as counter-ions at disperse particles. At the AEROSIL-electrolyt-interface we have found an adsorption of hydrogen ions from pH 5 to pH 8.

     

Über die thermische Bildung von Ketencarbonsäurederivaten

Zusammenfassung Malonylchlorid und monosubstituierte Malonsäurechloride spalten, wie IR-spektroskopisch eindeutig festgestellt werden kann, in Lösung bei 80 bis 100° HCl unter Bildung von Ketencarbonsäurechloriden ab. Phenolester solcher Malonsäuren geben beim Erhitzen auf etwa 250 bis 270° Ketensäureester.

---

An infrared spectroscopic study shows that malonyl chloride and monosubstituted malonyl chlorides are cleaved at about 80–100° C yielding HCl and ketene carboxylic acid chlorides. Diphenyl malonates are cleaved at about 250° to ketene acid esters.

     

Determination of selenium in sediments by fluorimetry with 2,3-diaminonaphthalene after an improved pretreatment by tellurium coprecipitation

Summary An improved fluorimetric method for the determination of selenium in estuary sediments and sedimentary core samples is described. For the separation of selenium, coprecipitation with tellurium-ascorbic acid method gave satisfactory results. The status of the pollution caused by selenium in Nagoya area, which is one of the most industrially active areas in Japan, was estimated, based on the results obtained with this method. Several g/g of selenium were determined in the sediments. Interferences by foreign ions were eliminated by the coprecipitation procedure. Selenium added was recovered by 95–101%.

---

Selenbestimmung in Sedimenten mit Hilfe der Fluorimetrie mit 2,3-Diaminonaphthalin nach einer verbesserten Vorbehandlung durch Tellur-Mitfällung

Zusammenfassung Gehalte bis zu mehreren g/g Selen wurden nach dem verbesserten Verfahren in den Sedimenten des Hafens von Nagoya bestimmt. Störungen durch Fremdionen wurden durch das Mitfällungsverfahren mit Tellur/Ascorbinsäure verhindert. Zugesetztes Selen wurde zu 95 bis 101% wiedergefunden.

     

Pretreatment studies with biological and environmental materials

Summary A complete and down to the ultratrace level, i.e. down to a few ng/kg, nearly contamination free digestion for the subsequent mercury determination is possible in quartz vessels with HNO₃/HClO₄ mixtures (heating block, temperature up to 200°C). Very low mercury contents require especially purified acids. Vessels with volumes from 10 to 250 ml permit the digestion of samples up to 4g dry weight and 10g fresh weight. Duration of digestion depends on the matrix. For body fluids, tissue and plant materials typically approx. 1.5 h are required, for fatty materials 3 h and for sewage sludge approx. 8 h. A complete digestion of fatty materials is only possible in closed vessels with slight overpressure.

---

Probenvorbehandlungsstudien mit biologischen und UmweltmaterialienIV. Vollständiger Naßaufschluß in teilweise und vollständig geschlossenen Quarzgefäßen zur nachfolgenden Spuren- und Ultraspurenbestimmung von Quecksilber

Zusammenfassung Ein vollständiger und bis in den Ultraspurenbereich, d.h. bis zu wenigen ng/kg, nahezu kontaminationsfreier Aufschluß zur Quecksilberbestimmung ist mit HNO₃/HClO₄-Gemischen in Quarzgefäßen (Heizblocktemperatur bis 200°C) möglich. Für sehr niedrige Gehalte müssen die verwendeten Säuren nachgereinigt werden. In Gefäßen von 10 bis 250 ml Inhalt können Probenmengen bis 4g Trocken- und 10 g Frischgewicht aufgeschlossen werden. Die Auf Schlußzeiten sind von der jeweiligen Probenmatrix abhängig und betragen für Körperflüssigkeiten, Gewebe- und Pflanzenmaterial etwa 1,5 h, für fetthaltiges Material etwa 3 h, für Klärschlamm etwa 8 h. Ein vollständiger Aufschluß fetthaltigen Materials ist nur im geschlossenen System mit leichtem Überdruck möglich.

---

---

Dedicated to Prof. Dr. W. Fresenius on the occasion of his 70th birthday     

Bestimmung der Serumkonzentration von Methotrexat mit einem S?ulenschaltverfahren

Zusammenfassung Neben einer vollständigen Retention von MTX an einer Vorsäule konnte eine gute Trennung von seinen Metaboliten und von Verunreinigungen auf einer Reversed-phase-Säule erzielt werden. 0,1 bis 2000 mol/l können bestimmt werden. Die Wiederfindung beträgt über den gesamten Konzentrationsbereich 100%. Die Präzision beträgt 2,3–4,8% in der Serie und 3,5–5,4 % zwischen den Tagen.

---

Determination of methotrexate in serum by a back-flush HPLC method

Summary Besides a complete retention of MTX on the precolumn, a good separation of the compound from its metabolites and contaminations can be achieved on a reversedphase column. 0.1 to 2,000 mol/l may be determined. The recovery is 100% over the whole concentration range. The precision is 2.3–4.8% in the series and 3.5–5.4% between the days.

     

Multiple korrelation von retentionsindizes

Zusammenfassung Ein auf der linearen, multiplen Korrelation basierendes Verfahren wird vorgestellt, das es gestattet, den Retentionsindex von Substanzen in der gaschromatographischen Trennung aus einem Satz Säulenkonstanten und drei bis vier Substanzeigenschaften zu berechnen. Der Fehler der Berechnung liegt unter 2%. Der Ansatz wurde für isothermes und temperaturprogrammiertes Arbeiten getestet.

---

Multiple correlation of retention indices

Summary A method based on linear multiple correlation is introduced allowing the calculation of gas chromatographic retention indices from a set of column constants and three to four physical properties of the solute. The error is less than 2%. The formulation has been tested for isothermal and temperature programmed working conditions.

     

Beitrag zur Analyse flüchtiger Phenole in Oberflächen- und Abwässern

Zusammenfassung Die Überprüfung der Methoden zur Spurenbestimmung flüchtiger Phenole in Abwässern (0,01 bis 0,5 ppm) ergab bei normaler Destillation zirka 10% und bei Wasserdampfdestillation zirka 20% zu niedrige Resultate. Eine modifizierte Destillationsmethode wird beschrieben.

---

Contribution to the analysis of volatile phenols in effluents

Summary Examination of methods for the trace-determination of volatile phenols in effluents (0.01–0.5 ppm) did show as a result losses of approximately 10% and 20% for normal distillation and steam distillation respectively. A modified method of distillation has been developed.

     

A simple rapid method for determining sucrose concentration in sucrose gradient centrifugation

Summary The red complex formed by hydroxyl groups with ceric ammonium nitrate served as a means for the rapid and direct determination of sucrose in sucrose gradient centrifugation both for analytical and preparative purposes. In the present work rabbit anti bovine serum albumin serum was separated into 7 S and 19 S components concentrating in the 17–20% sucrose and 26–28% sucrose range respectively.

---

Zusammenfassung Die von Cerammoniumnitrat mit Hydroxylverbindungen unter Rotfärbung stattfindende Komplexbildung wurde zur raschen direkten Saccharosebestimmung bei der Rohrzucker- Gradientenzentrifugation für analytische und präparative Zwecke herangezogen. Im vorliegenden Fall wurde mit Antirinderserumalbumin sensibilisiertes Kaninchenserum in eine 7 S- und eine 19 S-Komponente getrennt, von denen erstere in 17- bis 20%igem Rohrzucker, letztere in 26- bis 28%igem Rohrzucker angereichert wurde.