分子晶体中的几种分子间相互作用

描述了ＨＥＫ－ＤＤＱ，［Ｃｏ（Ｃ_５Ｈ_５）_２］［Ｎｉ（ｄｍｉｔ）_２］，ＢＢＢＴ－ＤＴＴ三个晶体结构中的π…π；Ｓ…Ｓ；Ｂｒ…Ｂｒ分子间相互作用，讨论了分子晶体中的分子间相互作用的材料化学意义。     

CuZSM-5分子筛上苯酚羟化制苯二酚

在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－ＣｕＯ－Ｈ２Ｏ体系中以１５％ＴＰＡＢｒ－８５％ＨＭＤＡ为模板剂合成了ＣｕＺＳＭ－５分子筛，并用ＸＲＤ，ＩＲ及ＳＥＭ等方法进行了表征，考察了ＣｕＺＳＭ－５分子筛催化苯酚与过氧化氢的羟化活性，研究了催化剂用量、反应温度、反应时间及ｎ（ＰｈＯＨ）／ｎ（Ｈ２Ｏ２）等对羟化活性的影响．     

化合物Cs3Dy2Br9合成机理的相化学研究

研究了ＣｓＢｒ与ＤｙＢｒ３在氢溴酸介质中反应的四元体系ＣｓＢｒ－ＤｙＢｒ３－ＨＢｒ（１３％）－Ｈ２Ｏ（２５℃）相化学关系，发现了新物相５：３型化合物５ＣｓＢｒ．３ＤｙＢｒ．２４Ｈ２Ｏ，并对其进行了Ｘ射线，ＤＴＧ，ＤＴＡ及偏光显镜等方面的研究。     

CuZSM—5分子筛上苯酚羟化制苯二酚

在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－ＣｕＯ－Ｈ２Ｏ体系中以１５％ＴＰＡＢｒ－８５％ＨＭＤＡ为模板剂合成了ＣｕＺＳＭ－５分子筛，并用ＸＲＤ，ＩＲ及ＳＥＭ等方法进行了表征，考察了ＣｕＺＳＭ－５分子筛催化苯酚与过氧化氢的羟化活性，研究了催化剂用量，反应温度，反应时间及ｎ（ＰｂＯＨ）／ｎ（Ｈ２Ｏ２）等对羟化活性的影响。     

钛(Ⅳ)-5-Br-PADAP-NaClO_3体系极谱吸附催化波的研究

２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二乙氨基苯酚（５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ）在极谱和伏安分析中的应用已有一些报道。陈林林等曾经研究过Ｔｉ（Ⅳ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ络合物在稀Ｈ２ＳＯ４－Ｈ２Ｃ２Ｏ４溶液中的极谱行为,但灵敏度不高（１．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ）。我们发现,在ｐＨ４．１左右的ＨＡｃ－ＮａＡｃ底液中,Ｔｉ（Ⅳ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－ＮａＣｌＯ３体系产生一灵敏的极谱吸附催化波,二次导数峰电位在－０．８６Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）左右,波形良好,波高稳定,检测限可达４×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ。１　实验部…     

铬（VI）与5—溴水杨基荧光酮的显色反应及应用

本文研究了Ｃｒ（Ⅵ）与５－溴水杨基荧光酮（５－Ｂｒ－ＳＡＦ）的显色反应。在ｐＨ６．０ＫＨ２ＰＯ４－ＮａＯＨ缓冲溶液中，Ｃｒ（Ⅵ）与５－Ｂｒ－ＳＡＦ、ＣＴＭＡＢ形式稳定的三元络合物，其最大吸收波长为５７２ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．４２×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１。Ｃｒ（Ⅵ）浓度在０￣２．５μｇ／１０ｍＬ间服从比耳定律。用此法测定了环境水样中微量Ｃｒ（Ⅵ），获得满意结果。     

CH（B~2Σ~－）和卤代甲烷、CS_2、O_2及Ar碰撞过程动力学研究

用四倍频ＹＡＧ激光（２６６ｎｍ）光解ＣＨＢｒ_３产生ＣＨ（Ｂ~２Σ~－）自由基，通过测量自发辐射ＣＨ（Ｂ→Ｘ）的时间分辨信号测得室温下ＣＨ（Ｂ）被卤代甲烷、ＣＳ_２、Ｏ_２及Ａｒ的猝灭速率常数（×１０~（－１０）ｃｍ~３·ｍｏｌｅｃ~（－１）·ｓ~（－１））分别为４．４±０．７（ＣＨ_２Ｃｌ_２）、５．２±０．４（ＣＨＣｌ_３）、５．０±０．７（ＣＣｌ_４）、８．２±０．３（ＣＨＢｒ_３）、７．９±０．７（ＣＳ_２）、０．１９±０．０２（Ｏ_２）及（１．１±０．１）×１０~（－２）（Ａｒ）．结果表明，除Ｏ_２外，其它猝灭剂对ＣＨ（Ｂ）的猝灭速率常数均大于对ＣＨ（Ａ）的。对卤代甲烷分子，猝灭速率常数显示了因Ｃｌ原子数增加而增加的趋势。     

微乳液的增敏作用研究：Ni（Ⅱ）—5—Br—PADAP的分光光度法测定

以含水量８０％的阴离了了型ＳＤＳ／ｎ－Ｃ５Ｈ１１ＯＨ／ｎ－Ｃ７Ｈ１６／Ｈ２Ｏ微乳液为介质，进行了Ｎｉ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ分光光度研究，其表观摩尔吸光系数为１．１３×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，与相应含水量的ＳＤＳ胶束介质比较，测定灵敏度显著提高，样品分析令人满意。     

铬（Ⅵ）与5－溴水杨基荧光酮的显色反应及应用

本文研究了Ｃｒ（Ⅳ）与５－溴水杨基荧光酮（５－Ｂｒ－ＳＡＦ）的显色反应。在ｐＨ６．０ＫＨ＿２ＰＯ＿４－ＮａＯＨｉＬ冲溶液中，Ｃｒ（Ⅳ）与５－Ｂｒ－ＳＡＦ、ＣＴＭＡＢ形式稳定的三元络合物，其最大吸收波长为５７２ｎｍ，表现摩尔吸光系数为１．４２×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。Ｃｒ（Ⅳ）浓度在０～２．５μｇ／１０ｍＬ间服从比耳定律。用此法测定了环境水样中微量Ｃｒ（Ⅳ），获得满意结果。     

MoO_2Br_2体系催化丁二烯聚合中烯丙基卤素的作用

ＭｏＯ２Ｂｒ２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯＰｈＣＨ３（－ｍ）体系催化丁二烯１，２－聚合过程中添加Ｃ３Ｈ５Ｘ（Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ和Ｉ）对聚合物分子量有较好的调节作用，其中以Ｃ３Ｈ５Ｂｒ的调节作用最强，Ｍｎ从１７．５×１０５降至３．５×１０５，但对催化活性有一定的影响．在测定催化体系的ＵＶ光谱、（１３）Ｃ－ＮＭＲ谱、聚合活性和聚合动力学参数的基础上，讨论了Ｃ３Ｈ５Ｘ在催化体系中的行为．     

碱金属和稀土溴化物Meyer反应的相化学研究（I）

研究了四元体系ＣｓＢｒ－ＬａＢｒ３－ＨＢｒ（１２％）－Ｈ２Ｏ（２５℃）的相化学关系，绘制了相应的溶度图。在该体系中发现一种新型化合物５ＣｓＢｒ．２ＬａＢｒ３．２２Ｈ２Ｏ；对该人合物进行了偏光、Ｘ射线粉末衍射、ＴＧ及ＤＴＡ等方面的，将本体系与四元系ＣｓＣｌ－ＬａＣｌ３－ＨＣｌ（１３％）－Ｈ２Ｏ（２５℃）相比较，发现两者在生命化合物的数量、种类和相化学行为方面均有较大的差异。     

用Mo（Ⅲ）络合物分裂N_2分子

用Ｍｏ（Ⅲ）络合物分裂Ｎ_２分子麻省理工学院的Ｃ．Ｅ．Ｌａｐｌａｚａ和Ｃ．Ｃ．Ｃｕｍｍｉｎｓ用配位数为３的Ｍｏｔ（Ⅲ）络合物Ｍｏ（ＮＲＡｒ）３［Ｒ＝Ｃ（ＣＤ３）２ＣＨ３；Ａｒ＝３，５－Ｃ６Ｈ３Ｍｅ２（Ｍｅ，－ＣＨ３）与Ｎ２反应，实现了将Ｎ２分子裂开还?..     

微乳液的增敏作用研究──Ni（Ⅱ）－5－Br－PADAP的分光光度法测定

以含水量８０％的阴离子型ＳＤＳ／ｎ－Ｃ＿（５）Ｈ＿（１１）ＯＨ／ｎ－Ｃ＿（７）Ｈ＿１６／Ｈ＿（２）Ｏ微乳液为介质，进行了Ｎｉ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ的分光光度研究，其表观摩尔吸光系数为１．１３×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），与相应含水量的ＳＤＳ胶束介质比较，测定的灵敏度显著提高（后者为７．５×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）），样品分析结果令人满意。     

Cl_2+2HBr=2HCl+ Br_2反应的机理和应用

用密度泛函理论（ＤＦＴ）Ｂ３ＬＹＰ方法,取６－３１１ Ｇ**基组,细致研究了反应Ｃｌ２＋ ２ＨＢｒ＝ 2ＨＣｌ＋ Ｂｒ２的机理,求得一系列四中心和三中心过渡态．双分子基元反应 Ｃｌ２＋ ＨＢｒ→ ＨＣｌ＋ ＢｒＣｌ和 ＢｒＣｌ＋ ＨＢｒ → Ｂｒ２＋ ＨＣｌ的活化能（１３８．９６和 １４７．２４ ｋＪ· ｍｏｌ－１）小 于Ｃｌ-２,ＨＢｒ和ＢｒＣｌ的解离能,从理论上证明了标题反应将优先以分子与分子作用形式 完成．将其应用于从ＨＢｒ中回收溴,以Ｃｌ２直接与ＨＢｒ气体反应,生成的含溴混合气体, 经冷凝并以四氯化碳吸收分离得到液溴和盐酸;溴的回收率大于９６％,其含氟量小于 ３．０％．提供了运用基础理论解决生产中难题的成功例证．     

综合练习三参考答案

综合练习三参考答案一二二、盗杨日四、２７．ＣｔｉＺＯ;ＩＣＵＯ——ＺＣｌｌＺＯ－－Ｉ－－ＯＺ２８．（）③（２）］一５—６—２—３—４（３）Ｈ。ＳＯ;ｔ－ＺＨＢｒ。Ｂｒ。ｔ４ＳＯ。ｆ＋ＺＨ。ＯＣ。Ｈ。ＯＨ———、ＣＨＺ。ＣＨＺ千十ＨＺＯ浓Ｈ。ＳＯ’ＺＣ...     

簇合物〔WOS_3Cu_3(V-pic)_6〕Br 的合成和晶体结构

簇合物〔ＷＯＳ３Ｃｕ３（γ－ｐｉｃ）６〕Ｂｒ（Ｃ３６Ｈ４２ＢｒＯＮ６Ｓ３Ｃｕ３Ｗ, Ｍｒ＝ １１２５．３４） 属于三方晶系,空间群为Ｐ３,晶胞参数为：ａ＝ １２．２６４（５）, ｃ＝ １５．９０５（８） , γ＝ １２０．００°, Ｖ＝２０７１（２）３, μ（ＭｏＫα）＝ ５．４９０ｍ ｍ － １, Ｚ＝ ２, Ｄｃ＝ １．８０４ｇ／ｃｍ ３, Ｆ（０００）＝ １１０４ , Ｒ＝ ０．０５２ , ｗ Ｒ＝ ０．０５３． 可观察衍射点１９０１ （Ｉ≥２σ（Ｉ））。该簇合物的分子由游离的阴离子Ｂｒ－ 和簇阳离子〔ＷＯＳ３Ｃｕ３（γ－ｐｉｃ）６〕＋ 构成。阳离子中的Ｗ 原子、Ｓ原子和Ｃｕ原子构成１ 个巢状骨架结构,且该结构中存在一个通过Ｗ 和Ｏ原子的Ｃ３ 轴。     

（C_5H_7S_2）_3〔Bi_2Cl_9〕的合成和晶体结构

标题化合物由ＢｉＣｌ３和乙酰丙酮在ＨＣＩ（气）／Ｃ２Ｈ５ＯＨ溶剂中通入Ｈ２Ｓ气体反应而得。晶体属四方晶系，Ｍｒ＝１１３０．７６，空间群Ｐ４１２１２。晶胞参数ａ＝ｂ＝８．８６７（２），ｃ＝４１．５１１（４）Ａ；Ｖ＝３２６４（１）Ａ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝２．３０ｇｃｍ（－３），μ（ＭｏＫα）＝１１８．６０７ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝２１０４．晶体结构由重原子法求得。最终偏离因子Ｒ＝０．０７２。晶体由分立的（Ｃ５Ｈ７Ｓ２）＋阳离子和［Ｂｉ２Ｃｌ９］３－阴离子组成。每个Ｂｉ原子和６个Ｃｌ原子形成畸变的八面体配位。２个［ＢｉＣｌ６］八面体共面构成具有２次轴对称的［Ｂｉ２Ｃｌ９］（３－）配阴离子。还讨论了阳离子种类对Ｂｉ配阴离子结构类型的影响。     

低温煤焦油电解加氢性能的研究

对电极材料、溶剂种类、支持电解质种类等的选择、低温煤焦油在间歇式卫离电解槽中，以铅板为阴极，、铂丝为阳极，以ＤＭＦ＝Ｃ２Ｈ３ＯＨ－Ｈ２Ｏ－Ｂｕ４ＮＢｒ为电解体系，电解后可得到较争孤加氢效果，当ＤＭＦ：Ｃ２Ｈ５ＯＨ＝２：３（体积比），「Ｈ２Ｏ」＝２．５ｍｏｌ／ｌ，「Ｂｕ４ＮＢｒ」＝０．５０ｍｏｌ／ｌ，Ｔ＝３０６Ｋ，电解电位为－２．２Ｖ，电解后的焦油中氢含量可提高０．８４％，Ｈ／Ｃ原子比可增加０．１５     

混合微乳液的增敏作用研究：Cd（Ⅱ）—5—Br—PADAP的分光光度测定

研究了在Ｏ／Ｗ混合微乳液ＳＤＳ－ＯＰ／ｎＣ４Ｈ９ＯＨ／ｎ－Ｃ７Ｈ１６／Ｈ２Ｏ介质中，Ｃｄ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ的显色反应。结果表明显色反应的灵敏度较单一的ＳＤＳ微乳液，单一的ＯＰ的微乳液，混合ＳＤＳ－ＯＰ胶束的介质中，具有更好的增敏作用和稳定性，Ｃｄ浓度在０－５μｇ／１００ｍＬ范围内符合比尔定律。方法用于废水和环境水样中微量Ｃｄ的测定，结果满意。     

RS－联萘酚膦酰胺晶体结构及与其SS体分子力学计算结果的比较

测定了Ｏ，Ｏ（２，２′－联萘基）－Ｎ－（α－苯基乙基）膦酰胺（简称联萘酚膦酰胺，ＤＮＰＡ）ＲＳ体与乙醇形成的分子化合物晶体结构。晶体学数据为：Ｃ＿（２８）Ｈ＿（２２）ＮＯ＿３Ｐ·Ｃ＿２Ｈ＿５ＯＨ，Ｍｒ＝４９７．５，单斜晶系，Ｐ２＿１空间群，α＝９．３５９（２），ｂ＝１２．８０６（３），ｃ＝１１．６４１（Ａ），β＝１１１．６２（３）°，Ｚ＝２，Ｖ＝１２９４．０（５）（Ａ）３，Ｄｃ＝１．２７７ｇ／ｃｍ￣３，ＭｏＫａ（λ＝０．７１０７３Ａ）射线，μ＝０．１３６ｍｍ￣（－１），可观测数据３８７１个，Ｆ（０００）＝５２４，Ｒ＝０．０３５，Ｒｗ＝０．０４２。分子间以氢键相连接。ＲＳ体晶体结构与分子力学方法计算得到的ＳＳ体构象比较，发现这一对非对映体构象的差别由联萘基一边的构型决定。