On the thermal decomposition of [Ni(H2O)6](NO3)2 and its deuterated analogue

The methods of TG, DTA and DSC were used to study the thermal decompositions of [Ni(H₂O)₆](NO₃)₂ and [Ni(D₂O)₆](NO₃)₂ in an atmospheric air medium. Intermediates were isolated at 145, 230 and 245°, and were identified by quantitative analysis and IR spectroscopy. The following phase transitions were observed under the conditions of the experiment: melting of the salts, partial dehydration to the tetrahydrate, formation of basic nickel nitrate hydrate stable within a narrow temperature interval, and formation of NiO.

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Zusammenfassung Mittels TG, DTA und DSC wurde die thermische Zersetzung von [Ni(H₂O)₆](NO₃)₂ und [Ni(D₂O)₆](NO₃)₂ in Luft untersucht. Bei Temperaturen von T=145°C, 230°C un 245°C konnten Intermediäre festgestellt werden, welche mittels quantitativer Analyse und IR-Spektroskopie identifiziert wurden. Unter den gegebenen experimentellen Bedingungen wurden folgende Phasenumwandlungen beobachtet: Schmelzen der Salze, partielle Dehydratation zu Tetrahydrat, Bildung von basishem Nickelnitrat-hydrat (stabil innerhalb eines schmalen Temperaturintervalles), schließliche Bildung von NiO.Aus den DSC-Daten wurden die Enthalpien der Phasenumwaldungen berechnet. DTA- und DSC-Daten zeigen, daß die Phasenunwandlungen bei [Ni(H₂O)₆](NO₃)₂ bei etwas niedrigeren Temperaturen liegen als bei [Ni(D₂O)₆](NO₃)₂.

     

Darstellung und Thermolyse von Lanthanjodat und Lanthanperjodat

Zusammenfassung Durch Fällung von verdünnten Lösungen von Lanthannitrat mit Jodsäure entsteht ein röntgenamorphes Salz der Zusammensetzung La(JO₃)₃·3 H₂O, welches im Bereich von 50–200°C in das wasserfreie amorphe Lanthanjodat übergeht. Bei 350°C erfolgt die Umwandlung der amorphen Form in eine kristalline.Aus Natriummetaperjodat und Lanthannitrat in verd. Lösung gewinnt man ein Mesoperjodat der Zusammensetzung LaJO₅·3 H₂O. Dieses gibt sein Kristallwasser stufenweise ab; bei 120°C entsteht das Dihydrat, bei 166°C das Monohydrat, das bis 290°C stabil ist. Oberhalb dieser Temperatur tritt Zersetzung zu einem amorphen Produkt ein, das J^V und J^VII ungefähr im Verhältnis 2:1 enthält. Auf Grund des IR-Spektrums sind sowohl das Salz LaJO₅·3 H₂O als auch die beiden Zwischenprodukte (LaJO₅·2 H₂O und LaJO₅·H₂O) als Mesoperjodate, nicht als saure Salze der Ortho- beziehungsweise Diperjodsäure anzusehen.

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Preparation and thermal decomposition of lanthanum iodate and lanthanum periodate

The X-ray amorphous salt La(IO₃)₃ has been prepared by precipitation of lanthanum nitrate with iodic acid in dilute solution. Between 50 and 200°C this compound is dehydrated and anhydrous amorphous lanthanum iodate is formed. This product recrystallizes at 350°C.The reaction of sodium metaperiodate with lanthanum nitrate in dilute solution gives lanthanum mesoperiodate, LaIO₅·3 H₂O. Dehydration of this compound leads firstly to dihydrate at 120°C and to monohydrate at 166°C which is stable to 290°C. Higher temperature causes decomposition into an amorphous product with the ratio of I^V: I^VII being approximately 2:1. According to their IR-spectra it is necessary to consider LaIO₅·3 H₂O and both intermediates (LaIO₅·2 H₂O, LaIO₅·H₂O) to be mesoperiodates and not acid salts of orthoperiodic or diperiodic acid.

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Mit 2 Abbildungen     

Über die Gewinnung und Thermostabilität der Chalkogenate von Antimon und Wismut, 2. Mitt.: Gewinnung und Untersuchung der Thermostabilität von Wismuttellurit

Zusammenfassung Wismuttellurit-Trihydrat Bi₂(TeO₃)₃·3H₂O wurde hergestellt und sein Verhalten thermisch, thermogravimetrisch, chemisch sowie phasen-röntgenographisch studiert. Es wurde festgestellt, daß bei 175–192°C das Trihydrat in das Dihydrat übergeht, das bei 275–300°C eine monotrope Umwandlung erfährt. Bei weiterem Erhitzen erfolgt eine partielle Oxidation des Te(IV) zu Te(VI), begleitet von einem exothermen Effekt, der bei 348–366°C auftritt. Die vollkommene Entwässerung der Substanz tritt bei 480–500°C ein. Bei 525–600°C wird Te⁶⁺ wieder zu Te⁴⁺ reduziert und schmilzt das Wismuttellurit.

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Preparation and thermostability of the chalkogenates of antimon and bismuth, II: Preparation and thermostability of bismuth tellurite

Bismuth tellurite—the tri-hydrate—has been prepared. By thermal, thermo-gravimetric, chemical, as well as phaseroentgenographic analysis, the behaviour of Bi₂(TeO₃)₃·3H₂O upon heating has been studied. It was found that at 175–192°C the tri-hydrate passes into the di-hydrate, which at 275–300°C undergoes a monotropic transformation. On further heating, a partial oxidation of Te(IV) to Te(VI) takes place, accompanied by an exothermal effect at 348–366°C. The complete desiccation of the substance takes place presumably at 480–500°C. At 525–600°C Te⁶⁺ is again reduced to Te⁴⁺ and the bismuth tellurite melts.

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Mit 2 Abbildungen     

Investigation of the molybdate(II)-3-hydroxyflavone complex

Summary Investigations on the composition of the molybdate(II)-3-hydroxyflavone complex and its stability constant have been carried out in 70% ethanolic solutions at room temperature (20°C), in the presence of a buffer atpH 6.30±0.05 and ionic strength 0.015. It has been found that a complex [MoO₃(C₁₅H₉O₃) ₂ ^2– ] whose stability constant ranges from 15.13 atpH 6.25 to 13.02 atpH 7.00 is formed. Conditions are given for the determination of 3-hydroxyflavone by means of the reaction of complex formation in 50% ethanol atpH 6.60±0.05 and an ionic strength of 0.0225.

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Untersuchung des Molybdat(II)-3-hydroxyflavon-Komplexes

Zusammenfassung Die Untersuchungen der Zusammensetzung des Komplexes und seiner Stabilitätskonstante wurden in 70% Ethanol, bei Raumtemperatur (20°C), in Anwesenheit von Puffer beipH=6.30±0.05 und der Ionenstärke 0.015 ausgeführt. Es wird der Komplex [MoO₃(C₁₅H₉O₃) ₂ ^2– ] gebildet, die Stabilitätskonstanten reichen von 15.13 beipH 6.25 bis zu 13.02 beipH 7.00. Es wurden die Bedingungen zur quantitativen Bestimmung von 3-Hydroxyflavon mittels des Molybdenkomplexes in 50% Ethanol, beipH=6.60±0.05 und der Ionenstärke 0.0225 ermittelt.

     

Die Extraktion von Thorium (IV) mit einem Gemisch von 2-Thenoyltrifluoraceton und Tributylphosphat

Zusammenfassung Es wird die Verteilung von Th⁴⁺ behandelt zwischen der salpetersauren wäßr. Phase mit Ionenstärke 1m und der organischen Phase (Benzol), welche 2-Thenoyltrifluoraceton (HTTA) und Tributylphosphat (TBP) enthält, deren Summenkonzentration 0,1m nicht übertrifft. Es wurde festgestellt, daß Thorium in Form eines Komplexes der Zusammensetzung Th(TTA)₃NO₃ TBP extrahiert wird. Die Gleichgewichtskonstante der Komplexbildung ist 3,7·10³.

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Extraction of tetravalent thorium with solvent mixtures: 2-thenoyltrifluoroacetone and tributylphosphate

The distribution of Th⁴⁺ between diluted aqueous nitric acid of ion strength 1m and a benzene phase containing 2-thenoyltrifluoroacetone (HTTA) and tributylphosphate (TBP) of an overall concentration not exceeding 0.1m was studied. Thorium was found to be extracted as a complex having the composition Th(TTA)₃NO₃ TBP and a formation constant 3.7·10³.

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Mit 4 Abbildungen     

Kinetik und Mechanismus der Diazotierung, 15. Mitt.: Kinetik der anorganischen Startreaktion der Diazotierung

Zusammenfassung Es werden die Geschwindigkeitskoeffizienten der Primärreaktion der Diazotierung, nämlich der Bildung des Nitrosoacidiumions aus salpetriger Säure und Hydroxoniumion: HNO₂+H₃O⁺H₂O·NO⁺+H₂O bei verschiedenen Temperaturen bestimmt. Die thermodynamischen Aktivierungsgrößen dieser Urreaktion werden daraus errechnet.Die Resultate werden aus der Kinetik der Diazotierung des Anilins in Nitritpufferlösungen und in schwach sauren ungepufferten Lösungen geschöpft, bei welchen nur die beiden anorganischen Urreaktionen HNO₂+H₃O+H₂O·NO⁺+H₂O H₂O·NO⁺+NO_2–N₂O₃+H₂O kinetisch in Erscheinung treten.Originalvortrag vonHermann Schmid beim XVII. Internat. Kongr. Reine u. Angew. Chem. (München, 2. Sept. 1959).     

Untersuchung der Wechselwirkung von Eiweißen mit Polysacchariden im Wassermedium

Zusammenfassung Die komplexe Koazervation im SystemG-A-H₂O kann als zweistufiger Prozeß aufgefaßt werden. Das erste Stadium ist die Bildung des elektrisch neutralen Komplexes zwischen G und A unter Einfluß der elektrostatischen Anziehungskräfte. Die Stöchiometrie der gewonnenen Verbindung wird durch die Äquivalenz der Makroionen bestimmt.Nur elektrisch neutrale Komplexe können die neue Phase, d. h. das komplexe Koazervat bilden. Deshalb muß die Zusammensetzung der koazervaten Phase von p_H abhängen und bei Veränderung des Verhältnisses der Polymere im Gemisch unveränderlich bleiben.Bei einem Verhältnis der Polymere, kleiner als das stöchiometrische, ist die Bildung geladener Komplexe möglich.Den Prozeß der komplexen Koazervation kann man mittels der Methode der Trübungsmessung bei C_s<6·10^{–3 g}/100 g untersuchen. Hierbei ist die optische Dichte proportional der Menge des komplexen Koazervats oder des elektrisch neutralen Komplexes im System.     

Determination of trivalent antimony

Summary A method is described for the determination of trivalent antimony. It depends on the oxidation of Sb³⁺ to Sb⁺ with KMnO₄ in sulfuric acid solutions (0.72-3.4N H₂SO₄) in the presence of fluoride ions and at temperatures below 50°. Amounts of antimony ranging from 15.7gmg to 61 mg can be determined accurately.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung von Sb (III) wurde beschrieben. Sie beruht auf der Oxydation zu Sb(V) mit Permanganat in schwefelsaurer Lösung (0,72-3,4N H₂SO₄) in Gegenwart von Fluorid bei Temperaturen unter 50° C. Mengen zwischen 15,7gmg und 61 mg Antimon lassen sich genau bestimmen.

     

Conversion of yttrium-aluminum garnet to soluble forms as a result of mechanochemical treatment

Summary The changes in the solubility and in the phase composition of yttrium-aluminum garnet (YAG) as a result of its mechanochemical treatment for 2 h in a planetary ball mill together with H₃BO₃ and Na₂CO₃ (mole ratio H₂BO₃/Na₂CO₃=4) in ratios (H₃BO₃+Na₂CO₃)/YAG=2,4, and 9 are studied. At a ratio of 9, the yield of yttrium in the water solution obtained upon treatment of the activated mixture at 90 °C (50 cm³ water/g sample) reaches 85%. Its content in the same solution is above 93% relatively to the sum Y+Al.

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Umwandlung von Yttrium-Aluminium-Granat in lösliche Formen durch mechanochemische Behandlung

Zusammenfassung Die Änderungen bezüglich Löslichkeit und Phasenzusammensetzung von Yttrium-Aluminium-Granat (YAG) als Ergebnis einer zweistündigen mechanochemischen Behandlung in einer Kugelmühle zusammen mit H₃BO₃ und Na₂CO₃ (Molverhältnis H₃BO₃/Na₂CO₃=4) bei (H₃BO₃+Na₂CO₃)/YAG-Verhältnissen von 2, 4 und 9 wurden untersucht. Bei einem Verhältnis von 9 erreicht die Ausbeute an Yttrium in der wäßrigen Lösung nach Behandlung der aktivierten Mischung bei 90 °C (50 cm³ H₂O pro Gramm) 85%. Relativ zur Summe Y+Al beträgt der Yttriumgehalt 93%.

     

Thermal investigations of nitrate-hydrates and deuterates of Ca2+, Cd2+ and Mg2+

DTA and DSC were used to study the thermal behaviour of Ca(NO₃)₂·4H₂O, Cd(NO₃)₂·4H₂O, Mg(NO₃)₂·6H₂O and their deuterated analogues. Evidence was found concerning the process of melting of the initial hydrates and deuterates, followed by a one-stage dehydration of the melt to vield the respective anhydrous salt. T _m, ΔH _m ^o , ΔS _m ^o and ΔH _deh ^o were determined and the ΔH _f ^o values for the investigated hydrates were calculated from the ΔH _deh ^o data.

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Zusammenfassung DTA und DSC wurden zur Untersuchung des thermischen Verhaltens von Ca(NO₃)₂·4H₂O, Cd(NO₃)₂·4H₂O, Mg(NO₃)₂·6H₂O und ihrer deuterierten Analoge eingesetzt. Man fand Aussagen bezüglich des Schmelzvorganges der Ausgangshydrate und Deuterate, gefolgt von einer Einschritt-Dehydratation der Schmelze unter Bildung der entsprechenden wasserfreien Salze. T _m, ΔH _m ^o , ΔS _m ^o und ΔH _deh ^o wurden ermittelt und die ΔH _f ^o Werte für die untersuchten Hydrate wurden anhand der ΔH _deh ^o berechnet.

     

Reactions of peroxyacetyl radicals with reduced sulfur compounds

Summary The reaction of peroxyacetyl radicals with reduced sulfur compounds was studied at 55°C in N₂ at 1 000 mbar total pressure. The radicals were generated in equilibrium with peroxyacetyl nitrate and NO₂ in large excess. The pseudo first order decay ofPAN was measured in the absence and presence of several 100 ppm CH₃SH, C₂H₅SH,n-C₄H₉SH, (CH₃)₂S, and (CH₃S)₂. Computer simulations yielded the following rate constants of peroxyacetyl radicals with the above mentioned sulfur compounds: 3.7, 2.8, 13.0, 0.9, and 1.8·10^–16 cm³/s, respectively. An electron capturing compound of the thiols with NO₂ was observed.

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Reaktionen von Peroxyacetylradikalen mit reduzierten Schwefelverbindungen

Zusammenfassung Die Reaktionen von Peroxyacetylradikalen mit reduzierten Schwefelverbindungen wurden bei 55°C in NO₂ bei einem Totaldruck von 1 000 mbar untersucht. Die Radikale wurden im Gleichgewicht mit Peroxyacetylnitrat und NO₂ in großem Überschuß generiert. Der nach erster Ordnung verlaufende Zerfall vonPAN wurde in Abwesenheit und Anwesenheit und von einigen ppm CH₃SH, C₂H₅SH,n-C₄H₉SH, (CH₃)₂S und (CH₃S)₂ gemessen. Computersimulierung der Geschwindigkeitskonstanten für die Peroxyacetylradikale ergab mit den genannten Schwefelverbindungen 3.7, 2.8, 13.0, 0.9 und 1.8·10^–16 ch³/s. Eine elektronenfangende Verbindung der Thiole mit NO₂ wurde beobachtet.

     

Thermal decompostion studies on nickel(II) bis(oxalato)nickelate(II) pentahydrate

The paper describes the synthesis and thermal decomposition of nickel(II)bis(oxalato)nickelate(II)pentahydrate, Ni[Ni(C₂O₄)2].5H₂O. The complex was characterized by elemental analysis, infrared, electronic, e.s.r., magnetic moment measurement and X-ray powder diffraction studies. The thermal decompostion of the complex led to NiO in air at about 338° and in nitrogen at about 720°. The activation energies (E ^*) for the dehydration and decompostion reactions in air and nitrogen were evaluated. Tentative reaction mechanisms have been suggested for the termal decompostion of the complex in air and nitrogen.

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Zusammenfassung Es wird die Synthese und thermische Zersetzung von Nickel(II) -bis(oxalato)- nickelat(II) - pentahydrat beschrieben: Ni[Ni(C₂O₄)2].5H₂O. Dieser Komplex wurde mittels Elementaranalyse, IR-Spektroskopie, ESR-Spektroskopie, der Messung des magnetischen Momentes sowie mittels Pulverdiffraktionsuntersuchungen charakterisiert. Im Ergebnis der thermischen Zersetzung entsteht NiO, in Luft bei etwa 338°, in Stickstoffatmosphäre bei ca. 720°. Die Aktivierungsenergien (E^*) der Dehydratations- und Zersetzungsreaktionen in Luft und in Stickstoff wurden ermittelt. Für die thermische Zersetzung des Komplexes in Luft bzw. in Stickstoff wurde ein Reaktionsmechanismus entwickelt.

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The authors thank the RSIC, CDRI, Lucknow for microanalysis, RSIC, NEHU, Shillong for i.r. spectra, RSIC, IIT, Madras for far i.r. spectra, RSIC, Nagpur University for thermal analysis, Dr. S. K. Datta for Forensic Science Laboratory, Guwahati, Assam for DSC and Dr. K. L. Deori of Dibrugarh University for X-ray powder diffraction photographs.     

Conductometric determination of cerium(III) as metavanadate

Summary Conductometric determination of Ce³⁺ has been carried out successfully at 30±0.5°C by titrating it against standard sodium metavanadate solution in 15% ethanol. An overall effect of ethanol concentration on the results has also been studied. The titration curves obtained show a sharp break at the end point and lend support to the formation of Ce(VO₃)₃. The method has the advantage of being a simple and precise titrimetric procedure for the determination of Ce³⁺ in microquantities.

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Zusammenfassung Es wird eine einfache und genaue Methode zur konduktometrischen Bestimmung von Cer(III) beschrieben. Die Titration erfolgt mit Natriummetavanadat in 15%iger äthanolischer Lösung bei 30±0,5°C. Der Einfluß der Äthanolkonzentration auf die Ergebnisse wurde untersucht. Die Titrationskurven weisen am Endpunkt einen scharfen Knick auf und deuten auf die Bildung von Ce(VO₃)₃ hin.

     

Spectroscopic investigation of lanthanide nitrates

Summary The stability constants _n of nitrato complexes of Pr, Nd, Sm, Ho, and Er were determined by UV/Vis spectroscopy. It was found that ₁=0.87, 1.24, 1.94, 0.24, 0.11 forM (NO₃)²⁺ (M=Pr, Nd, Sm, Ho, Er) and ₂=0.06, 0.04 forM (NO₃) ₂ ⁺ (M=Pr, Nd) at 25 °C. Detailed inspection of the lanthanide spectra shows that increasing nitrate concentration in the solution results in a bathochromic shift of the f-f bands for Nd and Sm which provides evidence for the formation of inner sphere nitrato complexes.

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Spektroskopische Untersuchung von Lanthanidennitraten

Zusammenfassung Die Stabilitätskonstanten _n der Nitratokomplexe von Pr, Nd, Sm, Ho und Er wurden UV/Vis-spektroskopisch bestimmt. Es ergaben sich Werte von 0.87, 1.24, 1.94, 0.24 und 0.11 für ₁ (M(NO₃)²⁺,M=Pr, Nd, Sm, Ho, Er) und 0.06 und 0.04 für ₂ (M(NO₃) ₂ ⁺ ,M=Pr, Nd). Eine detaillierte Analyse der Lanthanidenspektren zeigt, daß steigende Nitratkonzentration in Lösung eine bathochrome Verschiebung der f-f-Banden von Nd und Sm bewirkt. Das weist auf die Bildung voninner sphere — Nitratokomplexen hin.

     

Equilibria of the formation of N1-(9-fluorenylidene)-ethylenediamine from fluorenone and ethylenediamine in acetonitrile

The equilibrium of the formation of N¹-(9-fluorenylidene)-ethylenediamine from fluorenone and ethylenediamine has been studied in acetonitrile at 25°C using a polarographic method. The equilibrium constantK for this reaction has been found to depend on the nature of supporting electrolyte cation; the reactivity increases with a decrease of the crystallographic cation radius. The enhanced reactivity is attributed to the hydration of a cation by H₂O molecules lost in the reaction. A plot of logK versus the free hydration enthalpy of a cation gives a fairly straight line.

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Bildungsgleichgewichte von N¹-(9-Fluorenyliden)-ethylendiamin aus Fluorenon und Ethylendiamin in Acetonitril. Der Effekt von Alkalimetall-Kationen

Zusammenfassung Das Gleichgewicht der Bildung von N¹-(9-Fluorenyliden)-ethylendiamin aus Fluorenon und Ethylendiamin in Acetonitril bei 25°C wurde mittels einer polarographischen Methode untersucht. Es wurde festgestellt, daß die GleichgewichtskonstanteK dieser Reaktion von der Natur des Elektrolyt-Kations abhängt: die Reaktivität steigt mit abnehmendem kristallographischen Radius der Kationen an. Die erhöhte Reaktivität wird der Hydratation der Kationen mit Wassermolekü len, die bei der Reaktion freigesetzt werden, zugeschrieben. Die graphische Darstellung von logK gegen die freien Hydratationsenthalpien der Kationen ergibt eine Gerade von zureichender Korrelation.

     

Die Löslichkeit der Übergangsphasen des Zinkferrits in Salpetersäure

Zusammenfassung Es wurde die Löslichkeit bei 20° C von durch Sinterung eines Gemisches von ZnO mit Fe₂O₃ bei 500° C bis 1100° C erhaltenen Präparaten in 2n-HNO₃ untersucht. Unter 600° gesinterte Präparate geben kein Fe³⁺ an die Lösung ab, dagegen leicht Zn²⁺. Bei Sintertemperaturen von 650 bis 950° C ist die Zinklöslichkeit noch ziemlich groß, aber fallend. Die Fe³⁺-Lösbarkeit wächst stark bei Temperaturen bis 850° C und ist noch bei 900° C erheblich. Oberhalb 950° C Sintertemperatur fällt der Fe³⁺- und der Zn²⁺-Gehalt stark ab. Röntgenographisch wurde der Ferritisierungsprozeß im Bereich von 650 bis 950° C bestätigt. Oberhalb 1000° C tritt ein vollkommen ausgebildetes Zinkferrit auf.

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The solubility of transition phases of zinc ferrites in HNO₃

The solubility in 2n-HNO₃ of the products of baking a mixture of ZnO and Fe₂O₃ between 500° and 1100° C was investigated. From the products of baking up to 600° C, Fe³⁺ does not dissolve, while Zn²⁺ dissolves easily. In products of sintering between 650° to 950° C the solubility of Zn²⁺ is still large, yet decreasing. The content of the solution on Fe³⁺ increases very strongly for temperatures up to 850° C and is appreciable even at 900° C. Above 950°C sintering temperature, the Fe³⁺ and Zn²⁺ content of the solution drops very strongly. The formation of ferrites in the range of 650° to 950° C was confirmed by X-ray powder methods. Above 1000° C fully developed zinc ferrite is found.

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Mit 3 Abbildungen     

Thermal reactivity of magnesium hexavanadates

The thermal reactivities of MgV₆O₁₆.9H₂O, Mg(HV₆O₁₆)₂.17H₂O and their anhydrous forms were studied within the temperature range 20–1000°C. Both hydrates are thermally unstable. After dehydration, they decompose to V₂O₅ and Mg(VO₃)₂. The mixture of decomposition products of MgV₆O₁₆.9H₂O is stable. After decomposition of the second compound, additional reactions take place above 750°C.

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Zusammenfassung Innerhalb des Temperaturbereiches 20–1000° wurde die thermische Reaktivität von MgV₆O₁₆.9H₂O, Mg(HV₆O₁₆)₂.17H₂O sowie deren wasserfreier Formen untersucht. Beide Verbindungen sind wärmaunbeständig. Nach der Dehydratation zerfallen sie in V₂O₅ und Mg(VO₃)₂. Das Gemisch der Zersetzungsprodukte von MgV₆O₁₆.9H₂O is beständig. Nach der Zersetzung der zweiten Verbindung treten oberhalb 750° weitere Reaktionen auf.

     

Complex formation of hypoxanthine and 6-mercaptopurine with Cd(II) ion

Reaction of Cd(II) ion with hypoxanthine (H₂ Y) and with 6-mercaptopurine (H₂ MP) in dioxane-water (50%) leads to the formation of CdY·2H₂O and Cd(HMP)₂·2H₂O, respectively. In methanolic medium Cd(II) and H₂ MP give Cd(MP)·H₂O. These compounds have been characterized by chemical analysis, IR spectra and thermogravimetric analysis. The stability constant of CdY complex at 25±0.1 °C and 1M ionic strength with NaClO₄ in dioxane-water medium is log =10.25±0.05.

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Komplexbildung von Hypoxanthin und 6-Mercaptopurin mit Cd(II)

Zusammenfassung Die Umsetzung von Cd(II)-Ionen mit Hypoxanthin (H₂ Y) und 6-Mercaptopurin (H₂ MP) in Dioxan-Wasser (50%) ergibt die Verbindungen CdY·2H₂O und Cd(HMP)₂·2H₂O. In Methanol entsteht aus Cd(II) und H₂ MP CdMP·H₂O. Die Verbindungen wurden durch chemische Analysen, IR-Spektren und thermogravimetrische Analysen charakterisiert. Die Stabilitätskonstante der Verbindung CdY bei 25°C und bei einer Ionenstärke = 1 (NaClO₄) in Dioxan-Wasser wurde zu lg =10,25±0,05 bestimmt.

     

Vibrational spectral studies of ion-ion and ion-solvent interactions. I. Zinc nitrate in water

Raman and infrared line parameters of Zn(NO₃)₂-H₂O systems ranging from dilute solutions (25°C) to ionic liquids of low water content (75°C) are reported. At 25°C the solutions contain a very low concentration of inner sphere [Zn(ONO₂)(H₂O)₅]⁺, outer sphere [Zn(H₂O)₆]²⁺[NO₃]^–, Zn(H₂O) ₆ ²⁺ , and NO ₃ ^– (aq.). In the ionic liquids the ion triplet also exists. Manifestations of a change from the octahedral coordination of zinc to tetrahedral coordination when the water content is very low include the appearance of a 285 cm^–1 band from the zinc nitrate bond and a shift to higher frequencies of the band from zinc-water.     

Thermodynamical study of the zinc selenate-cobalt selenate-water system at 25°C

Summary The solubility in the ZnSeO₄-CoSeO₄-H₂O system has been studied at 25°C. It has been established that the CoSeO₄·6H₂O monoclinic crystal structure is unstable and undergoes a change into a tetragonal structure due to the included zinc ions. Activity coefficients of the salt components in the saturated solutions and in the mixed crystal hexahydrates have been determined by the isopiestic method. G ^F of (Zn_xCo_1–x)SeO₄·6H₂O mixed crystals shows a negative deviation from ideality.

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Thermodynamische Untersuchung des Systems Zinkselenat-Kobaltselenat-Wasser bei 25°C

Zusammenfassung Die Löslichkeitsisotherme des Systems ZnSeO₄-CoSeO₄-H₂O wurde bei 25°C untersucht. Es wird festgestellt, daß das monokline CoSeO₄·6H₂O unstabil ist und in tetragonale Mischkristalle übergeht. Mittels der isopiestischen Methode wurden die Aktivitätskoeffizienten der Komponenten in den gesättigten Dreistofflösungen und Mischkristallen bestimmt. G ^F der Mischkristallbildung weist eine negative Abweichung vom idealen Zustand auf.