1,1—环丙烷二羧酸根二氨合铂的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定了1,1-环丙烷二羧酸根二氨合铂([Pt(NH_3)_2CPrDCA]·H_2O)的晶体结构。晶体属正交晶系,空间群为Pnma,a=6.571(2),b=9.709(3),c=14.205(5)A,Z=4。用Patterson函数导出Pt原子坐标,经差值Fourier合成获得全部非氢原子坐标,用最小二乘法修正,最终R因子为0.058,采用U-B力场进行了[Pt(NH_3)_2CPrDCA]分子的简正坐标分析,振动基频的计算值与观测值符合,两者平均偏差5.63cm~(-1),最大误差15.7cm~(-1),证实了振动光谱的归属。     

1,1-环丙烷二羧酸根二氨合铂的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定了1,1-环丙烷二羧酸根二氨合铂([Pt(NH₃)₂CPrDCA]·H₂O)的晶体结构。晶体属正交晶系,空间群为Pnma,a=6.571(2),b=9.709(3),c=14.205(5)Å,Z=4。用Patterson函数导出Pt原子坐标,经差值Fourier合成获得全部非氢原子坐标,用最小二乘法修正,最终R因子为0.058,采用U-B力场进行了[Pt(NH₃)₂CPrDCA]分子的简正坐标分析,振动基频的计算值与观测值符合,两者平均偏差5.63cm^-1,最大误差15.7cm^-1,证实了振动光谱的归属。     

2-甲基-,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定2-甲基-1,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)([PtenMCPDA])的晶体结构。晶体属正交晶系, 空间群为pn21α, 晶胞参数: a=0.9075(4), b=.0247(4), c=11.394(5)nm;分析Patterson函数, 找到原子坐标, 经差值fourier合成得到全部非氢原子坐标, 用最小二乘法修正, 最终R因子为0.0706。采用U-B力场进行了[Pten MCPDA]的分子简正坐标分析, 振动基频的计算值与观测值相符合, 两者平均偏差6.67cm^-^1, 最大误差16.1cm^-^1, 证实了振动光谱的归属。     

2-甲基-,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定2-甲基-1,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)([PtenMCPDA])的晶体结构。晶体属正交晶系, 空间群为pn21α, 晶胞参数: a=0.9075(4), b=.0247(4), c=11.394(5)nm;分析Patterson函数, 找到原子坐标, 经差值fourier合成得到全部非氢原子坐标, 用最小二乘法修正, 最终R因子为0.0706。采用U-B力场进行了[Pten MCPDA]的分子简正坐标分析, 振动基频的计算值与观测值相符合, 两者平均偏差6.67cm^-^1, 最大误差16.1cm^-^1, 证实了振动光谱的归属。     

手性环丙烷二羧的合成

本文报道了超声技术应用于手性富马酸薄荷醇酯5CH2Br2, CH2CCl2CH3在零价钴与锌的作用下生成环丙烷二羧酸衍生物的反应结果。     

混胺二元羧酸根合铂(Ⅱ)混配配合物的合成及其抗肿瘤活性

顺铂和卡铂是目前治疗多种癌症的重要药物,但顺铂的肾毒性和肠胃反应,卡铂的有效剂量大等缺点限制了它们在临床上的广泛应用。混胺铂类配合物是一类甚具发展潜力的抗癌活性化合物 [1～ 5],其中有关离去基团为氯离子的混胺类铂配合物的抗癌活性报道颇多,但离去基团为二元羧酸根的混胺铂类配合物由于合成上的困难,而报道甚少,可是它们在化学结构上却兼顾了顺铂及卡铂的优点,故对此类配合物的研究具有重要的意义。我们在制备中用直接加入二元羧酸和碳酸银的方法,成功地合成了三个新的混胺二元羧酸根合铂 ?配合物,并对其进行某些生物活…     

cis-[(trans-1,2-双(氨甲基)环丁烷)(3-羟基-1,1-环丁烷二羧酸根)合铂(Ⅱ)]的合成和抗癌活性

通过对洛铂和卡铂的结构进行重组和优化,合成了一种新型洛铂衍生物cis-[(trans-1,2-双(氨甲基)环丁烷)(3-羟基-1,1-环丁烷二羧酸根)合铂(Ⅱ)],采用元素分析、红外光谱、质谱和核磁共振表征了其化学结构,并考察了此化合物的水溶性和稳定性。应用标准SRB法测试了目标化合物对人肺癌细胞株(NCI-H460、A549)、人乳腺癌细胞株(DU4475)、人白血病细胞株(Sup-B15)生长的抑制活性,评价了它对人肺癌细胞NCI-H460裸鼠移植瘤的治疗作用。结果表明:目标化合物水溶性好、稳定,对多种癌细胞的生长有明显的抑制活性,IC_(50)均小于10μmol·L~(-1)。更重要的是,其体内对人肺癌细胞NCI-H460裸鼠移植瘤的治疗效果明显,与洛铂相当。     

钴膦簇合物的催化环丙烷化反应

本文首次利用碳基钴簇合物ＰｈＰＣｏ_３（ＣＯ）_９催化剂，在常压和－２０℃－０℃，用苯乙烯和重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应，合成了菊酸酯，重氮乙酸乙酯可全部转化，酯的选择性可达８５％。产物经减压分馏后，由ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ分析，确证了产物为菊酸酯，表明了羰基钴簇合物对苯乙烯的环丙烷化反应有良好的催化性能，为四面体异核簇合物用于不对称催化反应打下了基础。     

由2,6-吡啶二羧酸根构筑的两种铈(Ⅳ)配合物的合成、结构及热性质

采用水热法合成了2种铈(Ⅳ)配合物[Ce(dipic)3]·(H2bipy)·4H2O(1)和[Ce(dipic)3]·(H2bpa)·3.5H2O(2)(2,6-H2dipic=2,6-吡啶二羧酸,bipy=4,4′-联吡啶,bpa=二(4-吡啶基)胺),并通过X射线单晶衍射、元素分析、FTIR及热重分析对其结构和组成进行了表征。单晶衍射结构表明:配合物1和2的晶体都属于三斜晶系,P1空间群。配合物的中心金属铈(Ⅳ)离子被3个完全去质子化的2,6-吡啶二羧酸根环绕,配体2,6-吡啶二羧酸的羧基均以单齿形式配位。热分析表明2个配合物在64和50℃开始发生分解。     

双手性氨基醇水杨醛Schiff碱铜络合物构型与环丙烷化反应立体…

利用去甲麻黄素及假去甲麻黄素为手性源，合成了３个水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱铜（Ⅱ）络合物，并将其地烯烃与重氮乙酸环丙烷化丙化反应，结果表明：此类铜（Ⅱ）络合物催化环丙烷反庆可得到光学异构体过量的产物，络合物中与氮相连的碳原子构型对产物的构型起决定作用，与氧相碳原子构型不起作用，但对手性诱导能力产生较大的影响；两个手性碳原子构型相异时对手性诱导能力起促进作用，相同进起削弱作用。     

草酸根·(1R, 2R-环己二胺)合铂(Ⅱ)的质谱和热分析研究

铂配合物是目前最为广泛使用的抗肿瘤药物。自１９６５年Ｒｏｓｅｎｂｅｒｇ等人发现顺铂具有强烈抑制大肠杆菌细胞分裂的作用后［１］,对抗癌药物的研究和开发已成为生物无机化学的重要领域之一［２－４］。迄今为止,现已有四个铂配合物获准临床使用,其中之一就是草酸根·（１Ｒ,２Ｒ一环己二胺）合铂（Ⅱ）,它是由四氯合铂酸钾与反式－１, ２环己二胺的光学异构体作用,然后与草酸反应而制得的。为了深入研究该药物的物理性质,我们采用几种质谱方法和热分析仪对该化合物的分解机制和热稳定性进行了研究,探讨了分解的可能途径。１…     

由2,6-吡啶二羧酸根构筑的两种铈(Ⅳ)配合物的合成、结构及热性质

采用水热法合成了2种铈((Ⅳ)配合物[Ce(dipic)₃]·(H₂bipy)·4H₂O (1)和[Ce(dipic)₃]·(H₂bpa)·3.5H₂O (2)(2, 6-H₂dipic=2, 6-吡啶二羧酸, bipy=4, 4′-联吡啶, bpa=二(4-吡啶基)胺), 并通过X射线单晶衍射、元素分析、FTIR及热重分析对其结构和组成进行了表征。单晶衍射结构表明:配合物1和2的晶体都属于三斜晶系, P1 空间群。配合物的中心金属铈(Ⅳ)离子被3个完全去质子化的2, 6-吡啶二羧酸根环绕, 配体2, 6-吡啶二羧酸的羧基均以单齿形式配位。热分析表明2个配合物在64和50℃开始发生分解。     

草酸根·(1R, 2R-环己二胺)合铂(Ⅱ)的质谱和热分析研究

The mass spectrum of oxalato(1R, 2R-cyclohexanediamine ) Pt has been studied by electrospray ionization (ES), electronic ionization (EI) and fast atom bombardment (FAB) techniques, respectively.The possible mechanism of the fragmentation process is discussed.The complex has also been characterized with its TG-DTA spectra.     

多取代环丙烷化合物的合成研究

具有环丙烷结构的化合物是一种重要的生物代谢中间体,广泛存在于许多植物霉菌和细菌等微生物体内。三元环是一种具有很好生物活性的结构单元。三元环的反应活性不仅因为它具有类似于链状双键的化学性质,同时还具有易重排的特点,例如,由三元碳环到四元碳环、五元碳环和七元碳环的扩环反应及四元碳环到三元碳环的环收缩反应,据文献报道,给体－受体同碳取代的三元环和多取代的三元环也是一种重要的合成单元。     

碳铂类似物的合成,表征及对大鼠W—256肉瘤的抑制作用

合成了十八种〔PtA_2X〕·yH_2O,其中A分别为NH_3、CH_3NH_2、1/2乙二胺和1/2(2,3-二甲基-2,3-丁二胺),X分别为1,1-环丙烷二羧酸根(CPrDCA)、2-甲-1,1-环丙烷二羧酸根(2-M-CPrDCA)、2-甲-1,1-环丁烷二羧酸根(2-M-CBDCA)、1,2-环戊烷二羧酸根(CPDCA)和1,1-环已烷二羧酸根(CHDCA),并进行了表征。测定了配合物抑制大鼠W-256肉瘤的活性,发现配合物〔Pt(NH_3)_2X〕系列按X不同有以下的活性次序:CPrDCA>2-M-CPrDCA>CPDCA>CBDCA(碳铂)≥2-M-CBDCA。     

反式2,3-二芳基取代-1-氨基环丙烷羧酸的合成及其结构研究

芳香醛与马尿酸在Erlenmeyer反应条件下缩合得到(Z)-2-苯基4芳亚甲基-5(4H)-噁唑酮,然后在室温下与芳基重氮甲烷通过非对映高立体选择性1,3-偶极环加成反应得到螺环化合物,再经醇解开环、水解去保护合成出反式2,3-二芳基-1-氨基取代环丙烷羧酸．通过元素分析,IR,^1H NMR,^13C NMR,MS和X射线晶体测定,确认了它们的化学结构和立体构型．实验结果表明,通过选择适当的芳香醛和芳基重氮甲烷,可以得到不同立体构型的反式2,3-二芳基取代-1-氨基环丙烷羧酸．     

手性铜络合物催化2,5—二甲基—2,4—己二烯不对称环丙烷化反应的研究（Ⅰ）

手性铜络合物催化２，５－二甲基－２，４－己二烯不对称环丙烷化反应的研究（Ⅰ）陈惠麟王胜国郑卓（中国科学院大连化学物理研究所大连１１６０２３）关键词手性铜（Ⅱ）络合物环丙烷化不对称反应分类号Ｏ６４３．３２第一菊酸乙酯［２，２－二甲基－３－（２－甲基丙烯...     

cis-[（trans-1，2-双（氨甲基）环丁烷）（3-羟基-1，1-环丁烷二羧酸根）合铂（Ⅱ）]的合成和抗癌活性

通过对洛铂和卡铂的结构进行重组和优化,合成了一种新型洛铂衍生物cis-[（trans-1,2-双（氨甲基）环丁烷）（3-羟基-1,1-环丁烷二羧酸根）合铂（Ⅱ）],采用元素分析、红外光谱、质谱和核磁共振表征了其化学结构,并考察了此化合物的水溶性和稳定性。应用标准SRB法测试了目标化合物对人肺癌细胞株（NCI-H460、A549）、人乳腺癌细胞株（DU4475）、人白血病细胞株（Sup-B15）生长的抑制活性,评价了它对人肺癌细胞NCI-H460裸鼠移植瘤的治疗作用。结果表明：目标化合物水溶性好、稳定,对多种癌细胞的生长有明显的抑制活性,IC₅₀均小于10 μmol·L^-1。更重要的是,其体内对人肺癌细胞NCI-H460裸鼠移植瘤的治疗效果明显,与洛铂相当。     

一类环丙烷螺环化合物的简易合成和结构表征

以乙二醇二甲醚为溶剂,在K2CO3及痕量水存在下,鉮盐和多取代贫电子烯烃反应,高立体选择性合成了顺-1-甲氧羰基-2-取代芳基-6-环己烷基-5,7-二氧杂螺-〔2,3〕-4,8-二酮。采用IR、MS、1H NMR、13C NMR、DEPT及二维核磁共振技术对所合成的化合物进行了结构表征,并以NOESY实验确定了该化合物为顺式结构的环丙烷衍生物。