1,1—环丙烷二羧酸根二氨合铂的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定了1,1-环丙烷二羧酸根二氨合铂([Pt(NH_3)_2CPrDCA]·H_2O)的晶体结构。晶体属正交晶系,空间群为Pnma,a=6.571(2),b=9.709(3),c=14.205(5)A,Z=4。用Patterson函数导出Pt原子坐标,经差值Fourier合成获得全部非氢原子坐标,用最小二乘法修正,最终R因子为0.058,采用U-B力场进行了[Pt(NH_3)_2CPrDCA]分子的简正坐标分析,振动基频的计算值与观测值符合,两者平均偏差5.63cm~(-1),最大误差15.7cm~(-1),证实了振动光谱的归属。     

2-甲基-,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定2-甲基-1,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)([PtenMCPDA])的晶体结构。晶体属正交晶系, 空间群为pn21α, 晶胞参数: a=0.9075(4), b=.0247(4), c=11.394(5)nm;分析Patterson函数, 找到原子坐标, 经差值fourier合成得到全部非氢原子坐标, 用最小二乘法修正, 最终R因子为0.0706。采用U-B力场进行了[Pten MCPDA]的分子简正坐标分析, 振动基频的计算值与观测值相符合, 两者平均偏差6.67cm^-^1, 最大误差16.1cm^-^1, 证实了振动光谱的归属。     

碳铂类似物的合成,表征及对大鼠W—256肉瘤的抑制作用

合成了十八种〔PtA_2X〕·yH_2O,其中A分别为NH_3、CH_3NH_2、1/2乙二胺和1/2(2,3-二甲基-2,3-丁二胺),X分别为1,1-环丙烷二羧酸根(CPrDCA)、2-甲-1,1-环丙烷二羧酸根(2-M-CPrDCA)、2-甲-1,1-环丁烷二羧酸根(2-M-CBDCA)、1,2-环戊烷二羧酸根(CPDCA)和1,1-环已烷二羧酸根(CHDCA),并进行了表征。测定了配合物抑制大鼠W-256肉瘤的活性,发现配合物〔Pt(NH_3)_2X〕系列按X不同有以下的活性次序:CPrDCA>2-M-CPrDCA>CPDCA>CBDCA(碳铂)≥2-M-CBDCA。     

2-甲基-,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定2-甲基-1,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)([PtenMCPDA])的晶体结构。晶体属正交晶系, 空间群为pn21α, 晶胞参数: a=0.9075(4), b=.0247(4), c=11.394(5)nm;分析Patterson函数, 找到原子坐标, 经差值fourier合成得到全部非氢原子坐标, 用最小二乘法修正, 最终R因子为0.0706。采用U-B力场进行了[Pten MCPDA]的分子简正坐标分析, 振动基频的计算值与观测值相符合, 两者平均偏差6.67cm^-^1, 最大误差16.1cm^-^1, 证实了振动光谱的归属。     

2-甲基-1,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(Ⅱ)的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定2-甲基4-1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)([PtenMCPDA])的晶体结构.晶体属正交晶系,空间群为Pn2_1a,晶胞参数:a=0.9075(4),b=1.0247(4),c=11.394(5)nm;分析Patterson函数,找到原子坐标,经差值Fourier合成得到全部非氢原子坐标,用最小二乘法修正,最终R因子为0.0706.采用U-B力场进行了[Pten MCPDA]的分子简正坐标分析.振动基频的计算值与观测值相符合,两者平均偏差6.67cm~(-1),最大误差16.1cm~(-1),证实了振动光谱的归属.     

2-(2'-吡啶基)-5-甲苯并噻唑及其二氯二乙基锡(Ⅳ)络合物的结构以及抗肿瘤有机锡络合物分子设计的展望

X-射线单晶衍射法测定了2-(2′-吡啶基)-5-甲苯并噻唑(1)及其二氯二乙基锡(Ⅳ)络合物(2)的结构。晶体(1)属单斜晶系,空间群为P2_1/n,晶胞参数a=5.808(2),b=10.283(3),c=18.373(3),β=91.48(2)°,Z=4,D_c=1.370g·cm~(-3),偏离因子R=0.047。晶体(2)属单斜晶系,空间群P2_1/c,晶胞参数a=17.271(2),b=9.411(1),c=14.015(2),β=122.98(1)°,Z=4,D_c=1.648g·cm~(-3),偏离因子R=0.047。络合物中Sn—N平均键长已达2.50。参考顺铂类药物研究经验,展望了抗肿瘤有机锡络合物发展的前景。     

6-对硝基苯基-2-环己烯酸和6-对甲氧苯基-2-环己烯酸的合成和晶体结构

X射线衍射法测定了6-对硝基苯基-2-环己烯酸(1)和6-对甲氧苯基-2-环已烯酸(2)的晶体结构。晶体(1)属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数a=10.300,b=8.062,c=7.804A,α=71.39,β=80.40,γ=74.77°,Z=2,偏离因子R=0.073。晶体(2)属单斜晶系,空间群为P2_1/c,晶胞参数a=16.550,b=5.583,c=14.600A,β=116.0°Z=4,偏离因子R=0.048。根据实验结果对成环加成反应的活性和区域选择性进行了讨论。     

六次甲基四胺－二羧酸银(Ⅰ)的三维非穿插网状聚合配合物的 合成与结构

报道了四齿配位的六次甲基四胺(hmt)与Ag(Ⅰ)形成的三维非穿插网状结构配合物[Ag2(μ4-hmt)(μ3-oga)]·3H2O(1)和[Ag2(μ4-hmt)(μ3-mpa)]·3H2O(2)(oga=2,2'-氧合二乙酸根,mpa=1,3-苯二甲酸根)的合成与结构,标题配合物都是具有六边形框架的蜂窝状三维非穿插网状结构,而包含在其中的二羧酸根均以单齿-双齿的配位形式出现,配合物1(C10H22Ag2N4O8)属单斜晶系,空间群P21/c,a=0.6366(3)nm,b=1.1736(7)nm,c=2.1998(12)nm,β=97.60(6)°,V=1.629(2)nm^3,Z=4,R1=0.0491,ωR2=0.1231。配合物2(C14H22Ag2N4O7)属单斜晶系,空间群P21/c,a=1.2944(4)nm,b=1.1998(7)nm,c=2.3491(14)nm,β=95.49(4)°,V=3.631(3)nm^3,Z=8,R1=0.0664,ωR2=0.1526.     

三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸钾及双[三(3,5-二甲基吡唑)]氢合硼酸根合铜(Ⅱ)的合成和晶体结构

为研究吡唑硼类配体的配位行为,合成了三(3,5-二甲基吡唑氢合硼酸钾[KHB(G_5H_7N_2)_3],简称(KL)和双[三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸根]合铜(Ⅱ){Cu[HB(C_5H_7N_2)_3]_2},简称(CuL_2),并测定了它们的晶体结构。化合物KL属空间群P2_1/n。a=1.0527(8),b=0.9464(3),c=1.7730(9)nm,β=94.51(5)°,Z=4,D_0=1.268g·cm~(-3),R=0.079。化合物CuL_2属空间群PI,a=0.8768(1),b=1.0170(2),c=1.0859(1)nm,a=62.45(1),β=83.78(1),γ=78.52(1)~°,Z=2,D_0=1.298g·cm~(-3),R=0.062。晶体结构测定结果表明:化合物KL由钾离子和配体负离子组成,K~+与配体L中的B原子相距0.3634nm,在配体负离子中B原子与三个吡唑环的N原子及H原子形成四面体构型。化合物CuL_2由孤立分子组成,铜离子处于分子的对称中心且与两个配体分子中的六个N原子形成六配位的八面体构型,并表现出明显的Jahn-Teller效应。     

1,1-环丙烷二羧酸根二氨合铂的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定了1,1-环丙烷二羧酸根二氨合铂([Pt(NH₃)₂CPrDCA]·H₂O)的晶体结构。晶体属正交晶系,空间群为Pnma,a=6.571(2),b=9.709(3),c=14.205(5)Å,Z=4。用Patterson函数导出Pt原子坐标,经差值Fourier合成获得全部非氢原子坐标,用最小二乘法修正,最终R因子为0.058,采用U-B力场进行了[Pt(NH₃)₂CPrDCA]分子的简正坐标分析,振动基频的计算值与观测值符合,两者平均偏差5.63cm^-1,最大误差15.7cm^-1,证实了振动光谱的归属。     

[WS4Cu2（Py）4]的合成及晶体结构

(NH_4)_2WS_4、CuCl和(n-Bu)_4NBr在Ar气氛中,90℃下反应10 h,所得产物先后经CH_2Cl_2与CH_3OH处理,得一桔红色晶体。该晶体与吡啶反应,即得到桔红色针状晶体[WS_4Cu_2(Py)_4],属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=14.109(1),b=12.704(1),c=14.071(1);β=96.97(1)°;Z=4。结构用重原子法解出,经最小二乘法修正,偏离因子R=0.027。     

1,1′-(四甲基二硅氧撑)双[环戊二烯基羰基钼配合物]的合成及结构

以1,3-二环戊二烯基四甲基二硅氧烷相继与n-BuLi及Mo(CO)_6反应生成1,1'-(四甲基二硅氧撑)双[环戊二烯基三羰基钼负离子盐](Ⅰ),Ⅰ分别与多种卤化物反应生成在钼原子上引入其它基团的衍生物,(Me_2SiOSiMe_2)[C_5H_4Mo(CO)_3R]_2.以元素分析、IR及~1HNMR谱表征了这些化合物的结构,并对其中之一的单晶(R=I>进行了X射线衍射分析.晶体属单斜晶系,P21/n空间群.晶体学数据.a=0.8707(2),b=1.0746(4),c=2.9719(8)nm;β=91.18(2)°,V=2.7799nm~3,Z=4,D_c=2.09g·cm~(-3)最终偏差因子R为0.067.     

2(S),3(R)-二羟基甲基-N-环己基氮杂环丙烷的合成及其晶体结构

合成了5-(R)-(1R,2S,5R)-孟氧基丁内酯并[3,4-b]-2(S)-6(R)-1-N-环己基氮杂环丙烷(3)和2(S),3(R)-二羟基甲基-N-环己基氮杂环丙烷(4),其晶体结构经四圆单晶X-射线衍射仪测定。3属三斜晶系,p1空间群,a=5.438(11),b=8.117(2),c=11.572(2),Mr=335.47,α=96.84(3)°,β=94.48(3)°,γ=101.86(3)°,V=493.5(2)3,Z=1,Dc=1.129g·cm-3,μ=0.074mm-1,F(000)=184,R=0.086,wR=0.2344,1527个独立衍射点。4属单斜晶系,P2(1)/n空间群,a=8.0915(15),b=7.2055(13),c=18.6120(3),Mr=185.26,β=102.086(2)°,V=1061.1(3)3,Z=4,Dc=1.160g·cm-3,μ=0.080mm-1,F(000)=408,R=0.0466,wR=0.1224,1485个独立衍射点。4分子中存在两种分子间氢键。     

异雷公藤内酯四醇的晶体结构

在Rigakui AFC5R四圆衍射仪上测定了异雷藤内酯四醇的晶体结构.晶体属单斜晶系的空间群P2~1,晶胞参数为:a=1.021(1),b=1,126(1),c=1.8209(9)nm,β=98.84(5)°V~c=2.09(3)nm^3,Z=4.表2     

含S,N的配体及其铜(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

肼基二硫代甲酸苄酯与丙酮在冰醋酸的催化下合成了丙酮-肼基二硫代甲酸苄酯配体(HL);HL与氯化铜反应合成了配合物CuL2,其结构经IR,元素分析及X-射线单晶衍射表征.HL属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=11.952 6(8)(A), b=6.155 8(4)(A), c=16.959 3(12)(A), V=1 243.68(15)(A)3, Z=4, Dc=1.273 g·cm-3, R1=0.032 2, wR2=0.084 1;CuL2属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=7.440(13)(A), b=18.286(3)(A), c=19.294(3)(A), V=2 607.1(8)(A)3, Z=4, Dc=1.376 g·cm-3, R1=0.044 5, wR2=0.081 7. CuL2的晶体是由孤立的分子所组成,四配位的铜离子呈畸变的四面体构型.CuL2通过分子间弱的C-H┈S氢键形成一维链状结构.     

硫酸根·水·2,3-二甲基-2,3-丁二胺合铂的晶体结构和分子结构

硫酸根·水·2,3-二甲基-2,3-丁二胺合铂晶体属正交晶系,空间群C_(2cb);晶胞参数a=11.073(3),6=9.672(2),c=21.156(7);Z=8,衍射强度数据系在Nicolet XRD R_3四圆衍射仪上收集,结构参数经块矩阵最小二乘法精修后,R值为0.0716。     

2—（2‘吡啶基）—5—甲苯并噻唑及其二氯二乙基锡（Ⅳ）络合物的结构以及抗

X－射线单晶衍射法测定了2－（2'-吡啶基）－5－甲苯并噻唑（I）及其二氯二乙基锡（IV）络合物（2）的结构，晶体（I）属单斜晶系，《空间群为P21／n，晶胞参数a=5.808(2),b=10.283(3),C=18.373(3)A,β=91.48(2)°，Z=4,Dc=1.370g.cm^-3，偏离因子R＝0．047。晶体（2）属单斜晶系，空间群p21/c,晶胞参数a=17.271(2),b=9.411(1),c=14.015(2)A,β122．98（1）°，Z＝4，D＝1．648g.cm^-3，偏因子R－0．047，络合物中Sn-N平均键长已达2．5－A，参考顺铂类药物研究经验，展望了抗肿瘤有机锡络合物发展的前景。     

维生素B1—锌配合物的晶体结构

用X射线单晶衍射方法测定了ZnVB_1晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为C2/c;α=25.747(5),b=8.461(0),c=17.407(3)A;β=105.79(1)°,Z=8。晶体结构是用Patterson函数法与Fourier计算得到,最后的R=0.0283。金属锌离子与嘧啶环上的N(1)原子以及三个氯离子键合,形成四配位的络合物。配位多面体是稍有扭曲的四面体。Zn—Cl键的平均距离为2.266A,Zn—N键长为2.041(4)A。     

微波辐射下4-胡椒基-2,6-二甲基-3,5-乙氧羰基-1,4-二氢吡啶的合成、芳构化及产物的晶体结构

用胡椒醛、乙酰乙酸乙酯和醋酸铵在微波辐射下干反应得4-胡椒基-2,6-二甲基-3,5-乙氧羰基-1,4-二氢吡啶 1(C20H23NO6),4-胡椒基-2,6-二甲基-3,5-乙氧羰基-1,4-二氢吡啶在NDC (烟酸三氧化铬) 存在下经微波辐射得到4-胡椒基-2,6-二甲基-3,5-乙氧羰基吡啶 2 (C20H21NO6)。产物的结构通过单晶X-射线衍射法确定, 1 属单斜晶系, 空间群P21/c, a = 14.864(3), b = 9.830(1), c = 14.517(3)? b = 115.25(1), V = 1918.6(6)?, Z = 4, Mr = 373.39, Dc = 1.293g/cm3, m(MoKa)=0.096mm-1, F(000)=792。最终的偏离因子为R = 0.0496, wR = 0.1368。2 属三斜晶系,空间群Pī, a = 8.915(1), b = 10.575(1), c = 11.904(1)?α = 102.19(1),b = 109.43(1),γ=108.94(1), V=934.79(16) 3, Z = 2, Mr = 371.38, Dc = 1.319g/cm3 , m(MoKa) = 0.098mm-1, F(000) = 392。最终的偏离因子为R=0.0412, wR=0.1011。1 的二氢吡啶环为信封式结构, 2的吡啶环为平面结构。     

1-二氯甲基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅三环(3,3,3,0~(1,5)]十一烷的晶体和分子结构

题目所指化合物晶体属单斜晶系,空间群P2_1/a,晶胞参数a=10.256,b=14.809,c=7.171,B=103.4°晶胞中分子数Z=4,晶体密度Dc=1.62gcm~(-3)。由直接法和傅里叶(Fourier)综合解得粗结构,经块对角矩阵最小二乘修正,偏离因子R为0.047。N→Si配位键键长为2.062,三个五员环近乎120°角相交,扭角分别为18.64°,19,34°和18.45°。环上的C(12),C(22),C(32)均偏离环的同一侧,三个环呈风扇形,两个氯原子与三个氧原子呈交叉构象。