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采用相同浓度即6 mol·L-1 LiOH、NaOH和KOH对稀土镁镍基储氢合金进行表面处理,研究了不同碱溶液和不同处理时间对合金表面形貌、组成和电极电化学性能的影响。研究表明,合金经6 mol·L-1 NaOH溶液处理10 min后具有最好的综合电化学性能。但随着处理时间的延长,采用6 mol·L-1 NaOH溶液处理的合金放电容量衰减明显,实验证明这是由合金表面稀土元素和Al元素的大量溶解进入碱溶液造成的。3种碱溶液比较,LiOH溶液能有效去除合金表面镁元素减少合金在碱溶液处理过程中的氧化,虽然形成的表面不利于H在合金表面的吸脱附,却能有效提高合金在碱溶液中的抗腐蚀能力,提高合金的循环稳定性。 相似文献
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用机械球磨法分别以Ti、B、复合物TiB对非晶态Mg45Ti3V2Ni50储氢合金进行了表面修饰.实验结果表明,恰当比例的TiB球磨修饰对镁基储氢合金循环稳定性远好于Ti、B同比例单独修饰合金电极的效果.Mg45Ti3V2Ni50与TiB质量比为2∶1的Mg45Ti3V2Ni50-TiB(2∶1)复合合金电极的初始放电容量为529.4mAh·g-1,第50次循环放电容量仍为277.1mAh·g-1.复合物TiB中Ti、B元素之间和复合合金中合金元素与TiB之间产生了金属与非金属的协同作用,导致复合合金新的立体褶皱结构的生成,增强了修饰层与合金间的作用,Mg45Ti3V2Ni50-TiB(2∶1)合金电极表面活性增强,循环稳定性显著提高. 相似文献
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新型镁基储氢合金的合成及电化学性能的研究 总被引:16,自引:1,他引:16
用扩散法成功地合成了Mg1.5Al0.5-xNiVx(x=0,0.1,0.2,0.3,0.4)系列合金。XRD结构分析表明,合金中出现一个新的物相,其化学式为Mg3AlNi2,属立方晶系,Fd3m空间群,新相具有很好的电化学性能。钒的添加使合金的容量进一步提高。未经任何预处理的Mg1.5Al0.3V0.2Ni合金的最大放电容量达到333mA·h·g-1(50mA·g-1,-0.5Vvs.Hg/HgO).Al对六方晶系Mg2Ni合金结构中Mg的部分取代对于延长合金的循环寿命有重要作用。 相似文献
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钒基固溶体储氢合金具有体心立方(BCC)结构,储氢质量分数在3.8%以上,充放电容量为1052 mA·h/g,优于AB2和AB5等系列合金,并且在常温常压下表现出较高的氢溶解度和扩散系数,因此在氢储运系统以及氢能源供应等领域具有广阔的应用前景,但钒基固溶体合金存在着活化难度大、放氢条件苛刻、循环寿命短以及对氧敏感易氧化等问题。研究表明,稀土对多种固态储氢材料均有很好的改性作用,将稀土元素通过元素替代或掺杂的方式加入到钒基固溶体合金中,有助于生成高活性的稀土或稀土氧化物第二相,可明显改善材料的吸放氢热力学、循环稳定性以及抗毒化性质,同时可减少材料内的氧含量,提高材料的活化特性。电化学性能方面,稀土元素的添加能显著提升合金电极的循环稳定性、耐腐蚀能力以及高倍率放电性能。因此,稀土元素取代是实现钒基固溶体储氢材料实际应用的一项行之有效的方法。本文报道了近30年稀土改性钒基固溶体储氢合金的研究现状,重点总结了稀土元素的作用机制,并对今后重点研究方向进行了展望。 相似文献
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Mg50Ni50非晶合金具有较高的初始放电容量(500mAh/g),有希望成为Ni-MH二次电池的负极合金材料。但较差的循环稳定性限制了它的进一步开发和应用。为此,本研究采用机械合金化方法,基于Mg侧进行元素替代,获得了四元Mg0.9-xTi0.1PdxNi(X=0.04-0.1)储氢合金。XRD和TEM分别从宏观和微观角度证实该系列合金仍为非晶态合金。本研究还发现,随着Pd含量的增加,腐蚀电流降低;合金的抗腐蚀能力提高。当Pd含量达到0.1的时候,Mg0.8Ti0.1Pd0.1Ni合金的耐蚀能力达到最大,其容量保持率也达到最高,经80次循环后放电容量仍然保持在200mAh/g以上。
AB3型La-Mg-Ni储氢合金与Mg基合金类似之处在于:具有较高的初始放电容量但循环容量保持率较低。为此,本研究将AB3型La0.7Mg0.3Ni3.5合金与具有较高循环稳定性的AB2型Ti0.17Zr0.08V0.35Cr0.1Ni0.3合金相复合,获得新型AB3-AB2复相合金。XRD研究表明复合物中La0.7Mg0.3Ni3.5和Ti0.17Zr0.08V0.35Cr0.1Ni0.3仍旧保持原有结构。扫描电镜(SEM)研究发现,复合物颗粒的平均尺寸在50μm左右。由于Ti0.17Zr0.08V0.35Cr0.1Ni0.3相的防护,复合物的耐腐蚀能力及100次循环容量保持率(62.3%)得以显著提高。 相似文献
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镁基储氢材料研究新进展 总被引:2,自引:0,他引:2
综述了近几年镁基储氢材料研究的最新进展,总结了目前改善镁基储氢材料性能所用的主要方法,例如反应机械合金化、氢化燃烧合成、掺杂催化元素、制备复合材料、组元替代等。指出采用反应机械合金化法、储氢合金组元调整以及添加催化剂是改善性能最有效的途径。 相似文献
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铜在储氢合金表面包铜电极中的行为 总被引:4,自引:0,他引:4
在密封的电池体系中,包铜储氢合金电极具有较好的抗氧化能国和;而在强碱性溶淤 中,铜在电极工作的电位范围内具有一定的稳定性,但当扩展扫描范围,将出现铜的氧化不这原反应。 相似文献
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Shumin Han Yuan Li Zhong Zhang Xilin Zhu Jinhua Li Lin Hu 《Frontiers of Chemistry in China》2009,4(1):48-51
The Ml-Mg-Ni-based (Ml = La-rich mixed lanthanide) hydrogen storage alloy Ml0.88Mg0.12Ni3.0-Mn0.10Co0.55Al0.10 was prepared by inductive melting. The micro-structure was analyzed by XRD and SEM. The alloy consists mainly of CaCu5-type phase, Ce2Ni7-type phase and Pr5Co19-type phase. The electrochemical measurements show that the maximum discharge capacity is 386 mAh/g, 16.3% higher than that
of the commercial AB5-type alloy (332 mAh/g). At discharge current density of 1 100 mA/g, high rate dischargeability is 62%, while that of the
AB5-type alloy is only 45%. The discharge capacity decreases to 315 mAh/g after 300 charge/ discharge cycles, 81.5% of the
maximum discharge capacity.
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Translated from Journal of Xi’an Jiao Tong University, 2008, 42(3) (in Chinese) 相似文献
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Proch S Herrmannsdörfer J Kempe R Kern C Jess A Seyfarth L Senker J 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2008,14(27):8204-8212
The gas-phase loading of [Zn(4)O(btb)(2)](8) (MOF-177; H(3)btb=1,3,5-benzenetribenzoic acid) with the volatile platinum precursor [Me(3)PtCp'] (Cp'=methylcyclopentadienyl) was confirmed by solid state (13)C magic angle spinning (MAS)-NMR spectroscopy. Subsequent reduction of the inclusion compound [Me(3)PtCp'](4)@MOF-177 by hydrogen at 100 bar and 100 degrees C for 24 h was carried out and gave rise to the formation of platinum nanoparticles in a size regime of 2-5 nm embedded in the unchanged MOF-177 host lattice as confirmed by transmission electron microscopy (TEM) micrographs and powder X-ray diffraction (PXRD). The room-temperature hydrogen adsorption of Pt@MOF-177 has been followed in a gravimetric fashion (magnetic suspension balance) and shows almost 2.5 wt % in the first cycle, but is decreased down to 0.5 wt % in consecutive cycles. The catalytic activity of Pt@MOF-177 towards the solvent- and base-free room temperature oxidation of alcohols in air has been tested and shows Pt@MOF-177 to be an efficient catalyst in the oxidation of alcohols. 相似文献
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