双傅氏变换核磁共振波谱学

二维NMR波谱是近十年来核磁共振领域内的重要新发展之一。本文综述了实现二维谱的五种可能性。给出双傅氏变换核磁共振谱的基本原理及实验的一般方法。讨论了这类谱的两个主要分支即:二维分谱解及二维相关谱。     

核磁共振二维谱反演

核磁共振二维谱包含扩散系数 D 和横向弛豫时间 T₂ 的信息,利用核磁共振仪来测量多孔介质中物质的信息,根据其弛豫时间和扩散系数的差别来区分不同物质;利用全局反演方法,提出了核磁共振二维谱反演的物理模型和数学模型;介绍了传统的奇异值分解（SVD）和改进的奇异值分解反演算法;采用改进的奇异值分解法对核磁共振二维谱进行反演,其反演算法具有计算速度快和二维谱分布连续等优点. 它适合于信噪比较高的数据反演,当原始数据信噪比SNR≥100时,可以对二维谱图进行定量分析;当60≤SNR<100时,可以对二维谱图进行定性分析. 核磁共振二维谱可以一次性直接区分油和水,为核磁共振测井提供了新的科学技术.     

新二维核磁共振谱在天然产物研究中的应用

二维核磁共振技术是天然产物研究方面的关键技术手段. 由于天然产物种类繁多、结构多样、构效关系极为复杂,如何合理高效使用二维核磁共振技术这一方法,对于化合物结构的准确分析尤为重要. 该文分析了目前常用的二维核磁共振谱的优缺点,重点对最近几年涌现的新的二维核磁共振谱：H2BC、新H2BC、HAT HMBC和HSQC-ADEQUATE及其在天然产物结构研究中的应用作了较为详细的介绍,以促进新二维技术在天然产物研究领域的有效应用.     

利用二维核磁共振法研究粉防已碱的溶液构象

本文利用二维核磁共振的质子NOE谱、四极矩二维谱、异核化学位移相关谱研究了粉防已碱的溶液构象,并确定了五条谱线的归属.     

二维核磁共振波谱学-研究分子结构和动态的有力工具

今天的化学研究如果没有核磁共振是很难设想的。核磁共振对于探查溶液中的分子结构,研究固体材料以及分子动态已证明具有极丰富的信息来源。为了应付如此大量的信息,向二维谱扩展就成为很自然了。自从十二年前开始以来,二维谱已对下列几方面作出了贡献:用二维相关谱为解释偶合网络提供了许多有力的技术;用二维交叉弛豫谱测量核间距离;用二维交换谱研究化学交换网络。这些新的技术在化学及生物学中大分子的分析时往往难以理解。     

核磁共振二维谱反演技术综述

二维谱的出现是核磁共振（NMR）检测技术的一次飞跃,从二维谱中可以快速、精确地对不同组分进行区分,因而在测录井和常规实验中被广泛采用. 为了给相关研究提供借鉴和参考,推动二维反演技术的发展,该文对近年来国内外在核磁共振二维谱反演技术领域的研究进展进行了综述. 从实验采集数据中反演出二维谱的过程,比一维反演需要解决更多、更复杂的问题. 通过研究罚函数正则化和子空间正则化两大类方法,分析了不同二维反演算法的优点和不足. 根据对近年来国内外相关文献的深入分析可知,虽说目前已有的二维反演算法都存在一定的局限性,但其仍然具有很大的发展空间.     

中国人参的核磁共振研究Ⅰ.人参皂甙Re的二维核磁共振谱研究

用400MHz和500MHz超导核磁共振谱仪测定了具有生理活性的达玛烷型人参皂甙Re的同核、异核二维化学位移相关谱和相敏双量子滤波二维相关谱,由此归属了人参皂甙Re的氢谱,测定了Re的质子偶合常数。     

二维傅里叶变换核磁共振波谱学

一、原 理 普通的核磁共振谱图是一个平面图,它是一个变量(频率或磁场)的函数S(ω1),因此可以把它称为一维谱.在七十年代后半期出现了一个新的领域,称为二维核磁共振波谱学(twodimensional nuclear magnetic resonance spectrosco-py).它使核磁共振谱变为两个变量的函数S(ω1,ω2),因此可以得到一个立体图或等高线图,从而使谱图更加直观、清晰、便于解析,并能够提供更多的信息,扩大了核磁共振的应用范围. 虽然用普通的连续波方法可以得到二维谱,但目前用得最多的是脉冲傅里叶变换方法,称为二维傅里叶变换核磁共振波谱学(ZDFT-NMRS)[1].…     

二锌胰岛素质子二维核磁共振谱的研究——甲基,亚甲基共振峰的确定

用二维核磁共振的方法确定二锌胰岛素质子核磁共振谱中的甲基,亚甲基基团共振峰。结合二锌胰岛素x-射线晶体结构所提供的信息,通过欧弗豪斯效应二维偶极相关谱(NOEsY)已确定10个异亮氨酸,亮氨酸,缬氨酸,苏氨酸甲基基团共振峰。由偶合相关二维谱(COSY)交叉峰的分析可确定13个其它基团的共振峰的归属。在pH=11.0时,二锌胰岛素以单体形式出现。自旋扩散不是一个严重问题。     

4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环的11B NMR及1H-11B HMQC研究

以4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戌环分子为研究对象,对碳硼烷类化合物的核磁共振(NMR)检测方法进行了研究.除了采用常规的核磁共振碳谱(~(13)C NMR)、氢谱(~1H NMR)及其二维相关谱外,引入核磁共振硼谱(~(11)B NMR)与二维异核多量子相关谱(~1H-~(11)B HMQC),对含硼类化合物结构进行了测定,该方法对于准确解析硼烷类化合物的结构具有较好的参考意义.     

中国人参的核磁共振研究Ⅰ．人参皂甙Re的二维核磁共振谱研究

用４００ＭＨｚ和５００ＭＨｚ超导核磁共振谱仪测定了具有生理活性的达玛烷型人参皂甙Ｒｅ的同核、异核二维化学位移相关谱和相敏双量子滤波二维相关谱，由此归属了人参皂甙Ｒｅ的氢谱，测定了Ｒｅ的质子偶合常数。     

抚顺页岩油的高分辨核磁共振研究

用高分辨液体核磁共振氢谱、碳谱、二维碳氢相关谱和DEPT谱(无畸变极化转移增强法)对我国抚顺页岩油的不同组分进行了详细研究,得出了一些结构信息和变化规律。     

一种基于组分补偿的二维核磁共振测井数据高精度处理方法

二维核磁共振技术能够对储层中各类含氢流体进行无损、快速、定量的测量和表征，但受限于采集方式和参数，核磁共振设备在对页岩油等致密储层中的有机质、沥青等超快弛豫组分进行检测时，经常出现由于信号采集不完整所导致的二维谱中流体组分缺失或不准的问题.本文提出了基于超快弛豫组分补偿技术的T₂-T₁二维谱高精度反演方法，该方法将一维核磁共振前端信号补偿技术进行推广，通过在二维核磁数据反演前对回波数据进行组分补偿，能够有效解决二维核磁共振测井前端信号漏失的问题.实验及测井数据的应用表明，该方法在页岩油等富含快弛豫组分信号的储层中，可以得到更加精准和完整的储层信息.     

甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的核磁共振研究──1.甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的2D NMR谱研究

用500MHz超导核磁共振谱仪测定了甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的二维异核多量子化学位移相关谱和二维相敏NOESY谱，由此归属了共聚物的碳谱和氢谱，结果表明，聚合物是以无规共聚物为主，其中有一部分是以头一头（或尾一尾）相接的．文中还以反门控去偶测得其共聚含量．     

甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的核磁共振研究——I.甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的2D NMR谱研究

用500MHz超导核磁共振谱仪测定了甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的二维异核多量子化学位移相关谱和二维相敏NOESY谱,由此归属了共聚物的碳谱和氢谱,结果表明,聚合物是以无规共聚物为主,其中有一部分是以头-头(或尾-尾)相接的.文中还以反门控去偶测得其共聚含量.     

多维核磁共振数据在通用计算机上的处理与三维谱的观测

本文分析、讨论了利用外部通用计算机处理核磁共振数据的方法及程序,包括数据格式转换,一维、二维、三维谱的数据处理,谱图的显示及输出,并以VAX机为例实现了三维谱的观测。文中还详细讨论了编程的原理和一些技术细节。     

吡虫啉生产过程中吗啉精馏副产物的核磁共振分析

采用核磁共振(NMR)技术对吡虫啉生产过程中吗啉精馏后的副产物进行了定性定量分析.二维扩散排序谱(2D DOSY)表明该产物由两种化合物组成.对样品的核磁共振氢谱(1H NMR)、二维扩散排序谱(2D DOSY)、碳谱(13C NMR)、DEPT、氢-氢相关谱(1H-1H COSY)、碳氢相关谱(HSQC)与碳氢远程相关谱(HMBC)进行了解析,对其所有的NMR谱信号进行了归属,确定样品所含的两种主要组份为双吗啉和烯胺.最后采用定量13C NMR技术得到了该精馏副产物中双吗啉和烯胺组成的摩尔比例为1∶4.     

阿立哌唑的谱学研究

对抗精神分裂症新药阿立哌唑的紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振谱(NMR)以及质谱(MS)进行了解析。根据该化合物的紫外光谱探讨了其在溶液中的存在形式,讨论了红外光谱的特征吸收峰所对应的官能团的振动形式以及质谱的特征同位素离子峰,利用1H—1H cosy,HSQC,HMBC等二维核磁共振技术推断并确证了该化合物的结构,对NMR谱信号进行了归属,并根据化学位移、偶合常数以及二维相关谱分析了该化合物结构中的10个不同的亚甲基。     

水驱油过程的核磁共振二维谱研究

岩心水驱油过程中油水分布状况是岩心多孔介质的重要性质. 水驱油过程的研究是进一步进行提高采收率研究的基础. 核磁共振扩散-弛豫二维谱提供了岩心中流体性质的多方面信息,与核磁共振一维弛豫谱相比极大地提高了区分油水的能力. 该文通过2组岩心水驱油实验,从不同含油饱和度的扩散-弛豫二维谱中提取出水的一维弛豫谱,在原油粘度比较高的情况下获得了驱替过程中油水在不同孔隙中的分布状况以及润湿性等信息, 解决了单独用一维弛豫谱方法难以区分油水的问题. 该文的研究方法对油田提高采收率的研究有比较大的参考价值.     

5,10-二氢磷杂吖嗪衍生物结构的核磁共振波谱表征

用¹H, ¹³C NMR及多种二维核磁共振谱进一步确定了本系列化合物5,10-二氢磷杂吖嗪衍生物的结构,完成了¹H和¹³C NMR 谱峰的全归属,探讨了影响偶合常数大小的因素.