2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺合成方法改进

从3-甲基氨茴酸出发,用氯化亚砜取代光气及其衍生物,通过2种不同的反应途径,高收率地合成了氰虫酰胺的关键中间体2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺(1)。考察了不同形态的甲胺、反应温度、溶剂以及不同的吡啶衍生物对反应的影响。     

“一锅法”合成2-氨基-N,3-二甲基-5-卤代苯甲酰胺

报道了从3-甲基-2-氨基苯甲酸出发一锅三步合成2-氨基-N,3-二甲基-5-卤代苯甲酰胺的方法.3-甲基-2-氨基苯甲酸(1)与固体光气反应生成中间体8-甲基-2H-3,1-苯并噁嗪-2,4(1H)-二酮(2),化合物2与甲胺水溶液发生胺解反应生成2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺(3),3再与氯代丁二酰亚胺(NCS)、溴代丁二酰亚胺(NBS)或碘代丁二酰亚胺(NIS)发生芳香亲电取代反应生成目标产物2-氨基-N,3-二甲基-5-卤代苯甲酰胺(4～6).整个反应过程不需分离中间产品,最终产物经减压浓缩除去有机溶剂后,直接从水中析出针状晶体,总收率达到87%～94%,较文献报道的分步法收率提高30%以上.该方法工艺操作简单、反应条件温和、反应时间短、收率高,是一条环境友好的绿色合成路线.     

2-氰基-2,3-二甲基-3-甲基羰甲基-5-硫酮-吡咯烷的合成

2-氰基-2;3-二甲基-3-甲基羰甲基-5-硫酮-吡咯烷的合成;双甲基环并内酯;双甲基环并内酰胺-内酯;氰基吡咯烷酮;氰基吡咯烷硫酮     

2-氰基-2,3,3-三甲基-5-硫代-吡咯烷的合成新法

以3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯为原料, 经过6步反应合成了目标产物2-氰基-2,3,3-三甲基-5-硫酮-吡咯烷, 反应的总收率约为37%, 其中关键步骤为分子内环化和碘化氢消除反应. 通过元素分析, ¹H NMR, IR和MS对所合成化合物的结构进行了表征.     

氨基-3-氰基丙酸衍生物的合成

以廉价易得的2,5-二溴吡啶为原料,经取代、氧化、R-(+)-叔丁基亚磺酰胺手性诱导、氨基化、氨基酸缩合等反应,合成了氨基-3-氰基丙酸衍生物,其结构经¹H-NMR, ¹³C-NMR和LC-MS确证。同时对吡啶环5位取代反应机理进行探讨,并且采用ELISA法研究了氨基-3-氰基丙酸衍生物对炎症细胞（BMDM）Caspase-1活性的影响。结果表明：经11步合成的氨基-3-氰基丙酸衍生物结构新颖,并且对Caspase-1的抑制活性具有剂量依赖性。      

2-氰基-3-取代氨基-3-(2-甲基苯基)丙烯酸乙酯的合成和杀菌活性

2-甲基苯甲酰氯与氰乙酸乙酯反应得到2-氰基-3-羟基-3-(2-甲基苯基)丙烯酸乙酯, 经氯化得到2-氰基-3-氯-3-(2-甲基苯基)丙烯酸乙酯, 再用三乙胺处理合成了11个2-氰基-3-取代氨基-3-(2-甲基苯基)丙烯酸乙酯类目标化合物. 生物活性研究表明这类新化合物具有良好的杀菌活性.     

N,N-二乙基-对二甲氨基苯甲酰胺的合成

以对二甲氨基苯甲酸为原料合成了增感剂N,N-二乙基-对二甲氨基苯甲酰胺,其结构经IR,UV和MS确认.     

3-氨基-2,2,4,4-四甲基硫杂环丁烷的合成

１９７９年美国辉瑞公司发明了Ａｌｉｔａｍｅ，其化学名称为：Ｌ－α－天冬氨酰－Ｎ－（２，２，４，４－四甲基－３－硫化三亚甲基）－Ｄ－丙氨酰胺，１９８３年美国批准了它的化学合成方法的专利［１，２］，１９８６年美国ＦＤＡ批准为食品添加剂，但在我国仍为空白。...     

3-二甲胺基-N,N-二甲基丙酰胺的合成及表征

以甲醇钠为催化剂,甲醇为溶剂,丙烯酸甲酯和二甲胺为原料合成了3-二甲胺基-N,N-二甲基丙酰胺(DMDMAA).该方法的适宜工艺条件为:催化剂用量为丙烯酸甲酯质量的2.8%,反应温度为20~30℃,甲醇占初始反应液体积的50%.在此条件下,产品收率为62.8%,纯度达99.5%以上.通过红外光谱和质谱对其结构进行了表征.     

4－羟基－2，5－二甲基－3（2H）呋喃酮的合成

总结了食品增香剂４－羟基－２．５－二甲基－３（２Ｈ）呋喃国的合成方法，包括近期的合成研究进展，对一些合成方法的优缺点作了评述。参考文献２８篇。     

Synthesis and stereochemistry of 2, 2-dimethyl-5-aryl-4-benzoyl-1,3-dioxolanes

The reaction of 3-aryl-2-benzoyloxiranes with acetone in the presence of catalytic amounts of boron trifluoride etherate leads to the formation of mixtures of cis and trans isomers (3070) of 2,2-dimethyl-5-aryl-4-benzoyl-1,3-dioxolanes, the structures and stereochemistry of which were established on the basis of data from their PMR spectra, measurement of the Overhauser nuclear effect, and some chemical transformations.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 7, pp. 888–891, July, 1979.     

Isomerization of 5, 5-dimethylpyrazolines. preparation and properties of 5, 5-dimethyl-Δ1-pyrazoline and 3, 4-dimethyl-Δ2-pyrazoline

Slow distillation of 5, 5, -dimethyl-²-pyrazoline isomerizes it to 5, 5-dimethyl-¹-pyrazoline, and heating the latter with hydrazine hydrochloride reconverts it to the ² isomer. This is the first experimental evidence that the ² double bond in a pyrazoline can move to the ¹ position, i. e., in a direction the reverse of that previously known. The 5, 5-dimethyl-¹ -pyrazoline described is the simplest ¹ pyrazoline hitherto isolated.The authors heartily thank A. A. Petrov for making it possible to chart the PMR spectra, and V. B. Lebedev and V. S. Stopskom for obtaining and treating the spectrograms.     

4-Alkyl-6-amino-N 3,N 5-diaryl-2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyridine-3,5-dicarboxamides: II. Synthesis and selected reactions

New 4-alkyl-6-amino-N ³,N ⁵-diaryl-2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyridine-3,5-dicarboxamides have been prepared via enantioselective reaction of 3-amino-N-aryl-3-thioxopropanamides with N-aryl-2-cyanoacetamide and aliphatic aldehydes. The prepared products can be regioselectively alkylated at sulfur atom.     

Synthesis and oxidation of 2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3, 5-dicarboxylic acid esters

Twenty-six esters of 2,6-dihydropyridine-3,5-dicarboxylic acid were obtained by means of the Hantzsch pyridine synthesis. The synthesized compounds were oxidized by chloranil to the corresponding pyridine derivative.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 9, pp. 1230–1237, September, 1975.     

固载相转移催化剂催化合成1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯

采用三相相转移催化剂(四丁基溴化铵-聚苯乙烯树脂),以乙酰乙酸乙酯和六次甲基四胺为原料,合成了1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,探讨了反应条件对产物收率的影响,并对产品结构进行了红外光谱及元素分析表征.     

Synthesis and structure of 3-allenyl-4-aryl-7,7-dimethyl-5-oxo-2-thioxo-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroquinoline-3-carbonitriles

3-Allenyl-4-aryl-7,7-dimethyl-5-oxo-2-thioxo-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroquinoline-3-carbonitriles were synthesized via [3,3]-sigmatropic rearrangement of 4-aryl-7,7-dimethyl-5-oxo-2-(prop-2-yn-1-ylsulfanyl)-1,4,5,6,7,8-hexahydroquinoline-3-carbonitriles. The structure of 3-allenyl-7,7-dimethyl-4-(2-nitrophenyl)-5-oxo-2-thioxo-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroquinolin-3-carbonitrile was determined by X-ray analysis.