新型含噻二唑环的二茂铁衍生物的合成

以二茂铁、对氨基苯甲酸和氨基硫脲为原料,合成了8个新型的2-(4-二茂铁基-苯甲酰胺基)-5-(对烷氧苯基)-1,3,4-噻二唑,其结构经1HNMR,IR和MS表征。     

新型刚性芳环桥连甲硫基-二茂铁苯胺化合物的合成及其电化学性质研究

二茂铁苯胺(3a～3c)分别与对甲硫基苯甲醛反应合成了三个新型的含对甲硫苯基的二茂铁席夫碱化合物(4a～4c);4a和4b经硼氢化钠还原碳氮双键得到两个N-(对甲硫苄基)二茂铁苯胺化合物——N-(对甲硫苄基)对二茂铁苯胺(5a)和N-(对甲硫苄基)间二茂铁苯胺(5b),其结构经1H NMR,IR和MS表征。电化学循环伏安研究表明,4a～4c与5a,5b略有差异,其中5a不易得到电子。     

几个新型二茂铁衍生物的合成

二茂铁及其衍生物作为油类消烟剂、燃速催化剂等已得到应用,在药物、合成材料等方面亦具有应用前景。文献曾报道含二茂铁基β-二酮的合成及以它为配体的金属配合物。此类配合物均含两个以上金属原子,它们在有机合成中具有独特的催化活性。 我们将二茂铁甲酰丙酮分别与水扬酰肼、异菸肼、乙二胺及硫代氨基脲在甲醇或甲醇-水介质中进行缩合反应,合成了4个新型二茂铁衍生物,它们含有三个或四个配位功能基团,可作为多齿配体用于金属有机配合物的合成。衍生物的合成路线如下:     

二茂铁及其衍生物的合成与应用研究进展

近年来二茂铁及其衍生物的合成与应用研究是金属有机化学研究的热点.本文不仅对二茂铁及其衍生物的性质、合成及其应用研究现状作了归纳和评述,而且简要概括了二茂铁及其衍生物的未来研究方向.     

二硫键桥联双二茂铁芳胺的合成及电化学性质研究

以p、m-二茂铁苯胺和p-乙酰硫基苯甲醛反应,合成了两个含p-乙酰硫苯基的二茂铁席夫碱化合物,硼氢化钠还原碳氮双键的同时对乙酰硫基脱保护,得到了两个二硫键桥联双二茂铁芳胺化合物。用熔点,红外光谱,核磁共振氢谱和高分辨质谱对相关化合物进行了结构表征。电化学循环伏安研究表明,p、m-二茂铁苯胺所形成的席夫碱及其还原脱保护产物的循环伏安性质略有差异,其中仲氨基和二茂铁处于对位的二硫键桥联双二茂铁芳胺容易失去电子。电化学研究表明,通过二硫键的均裂和Au-S键可将含刚性芳香环的二茂铁分子通过自组装的方法修饰在金电极表面,可作为潜在的生物化学传感器。     

三氮杂大环及其衍生物的合成与其生物活性

合成了一种新的1,4,7-三氮杂十环配体及其4种衍生物,通过元素分析,IR,1HNMR和MS光谱对其结构进行了表怔。用人癌细胞Hela 和 HCT26对合成的目标化合物进行了生物活性研究,结果表明,所合成的化合物都有一定的抗肿瘤活性,并呈剂量效应关系,其中化合物4作用后的HCT26细胞呈现变性坏死的形态学改变,可明显诱导HCT26肿瘤细胞凋亡。     

新型1,3,4-噻二唑衍生物的合成

以5-氨基-2-巯基-1,3,4-噻二唑为起始原料,对其2-位的巯基、5-位的氨基及杂环上3-位N原子进行结构修饰,合成了24个新型的1,3,4-噻二唑衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征。     

新型二茂铁茚基化合物的设计、合成及电化学性质研究

利用Sonogashira偶联反应,以1,1¢-二碘二茂铁(I-C₅H₄FeC₅H₄-I),1,1¢-二碘联二茂铁(I-C₅H₄FeC₅H₄-C₅H₄FeC₅H₄-I)和2-乙炔茚(Ind-C≡CH)为原料,设计合成了6种新型二茂铁茚基化合物I-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(1,Ind为茚基), Ind-C≡C-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(2), I-C₅H₄FeC₅H₄-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(3), Ind-C≡C-C₅H₄FeC₅H₄-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(4), C₅H₅FeC₅H₄-C≡C-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(5), Fc-C≡C-C₅H₄FeC₅H₄-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(6,Fc为二茂铁基),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, MS(ESI)和X-射线单晶衍射表征,其中化合物1~3的晶体结构为首次报道。采用循环伏安法研究了化合物1~6的电化学性质。结果表明：取代基对调控二茂铁茚基衍生物二茂铁基之间的电子交互作用显著。单二茂铁茚基衍生物1和2中分别引入不对称和对称的共轭取代基团后,二茂铁基的氧化电位值升高。联二茂铁茚基衍生物3和4二茂铁基之间的电子交互作用基本不受取代基的影响。在乙炔桥相连接的取代二茂铁茚基衍生物5中,受金属-金属间距增加的影响,两个二茂铁基之间的电子交互作用减弱。不对称地引入二茂铁乙炔和乙炔茚取代基后,联二茂铁茚基衍生物6的两个二茂铁基之间的电子交互作用明显减弱。      

二茂铁及其衍生物的电化学特性与结构理论研究

研究了二茂铁及其衍生物(甲酰二茂铁,乙酰二茂铁,甲醇二茂铁和乙酸二茂铁)的电化学行为,运用结构理论给出了二茂铁D5点群群轨道能级图与二茂铁衍生物的前线轨道能级图,得出在二茂铁分子结构中1e2(dx2-y2,dxy)与3a1(dz2,4s)分别属于分子前线轨道中的HOMO和LUMO。同时用密度泛函理论(DFT)在LANL2DZ基组水平上对其结构进行了全优化,得到了二茂铁及其衍生物前线最高被占轨道(HOMO)能量值,Fe原子净电荷,对其电化学行为与前线轨道能级相对大小进行了验证。     

乙炔二茂铁的合成表征和电化学性质测定

选择了一条反应条件温和且比较经济的反应途径,在惰性气氛中合成了一系列二茂铁衍生物的重要合成中间体——乙炔二茂铁。通过UV、IR、^1H NMR对化合物进行了表征,运用CV测定了电化学性质。该实验作为综合化学实验,有助于学生了解化学研究的一般过程,掌握惰性气氛合成技术及柱色谱分离方法,提高学生综合分析问题和解决问题的能力。     

Veronicafolin－β-环糊精的物化表征及Veronicafolin－羟丙基-β-环糊精包合物溶解性的增强

用氢谱、红外光谱、X-射线粉末衍射、热分析、元素分析等测试方法研究了Veronicafolin (3,5,4′-三羟基-6,7,3′-三甲氧基黄酮) 和β-环糊精 (β-CD) 的固体包合物的谱学特征。元素分析结果显示形成Veronicafolin-β-CD·20H2O包合物，其中C：39.58%, H: 5.75%，表明包合物中主客体比为1∶1。该包合类型属于A_L-型。通过紫外-可见分光光度法研究了在羟丙基-β-环糊精（HP-β-CD）的存在下Veronicafolin的相溶解度曲线，测得校正曲线为y = 24148x + 0.0075 (r=0.9999)，相溶解曲线为y=0.4738x-2.0×10^-7 (r=0.9490)，包结平衡常数Ks为4.5×10⁶mol-1。HP-β-CD提高了黄酮醇Veronicafolin的溶解度。     

Synthesis and Characterization of α-Bromo Chalcone Derivatives

α-Bromo chalcones containing 2-thiene ring were prepared in good yields by the condensation of 1-(thien-3-yl)ethanone with aromatic aldehydes, followed by bromination with bromine and selective dehydrobromination with triethyl amine at room temperature.     

5-雄烯-3β, 7α, 17β-三醇和5-雄烯-3β, 7β, 17β-三醇的合成

以5-雄烯二醇为原料,用微生物转化的方法合成了两个重要的神经甾体5-雄烯-3β, 7α, 17β-三醇和5-雄烯-3β, 7β, 17β-三醇。所用菌种总枝毛霉为我们自己筛选,并首次应用于5-雄烯-3β, 7α, 17β-三醇和5-雄烯-3β, 7β, 17β-三醇的合成中。     

过无溶剂、无催化的aza-Michael加成反应合成b氨基酸衍生物

本文报道一种安全,环境有好,经济实用的合成b氨基酸衍生物的新方法。利用α,β不饱和化合物和脂肪族胺,通过无溶剂、无催化的aza-Michael加成反应,高产率的合成b氨基酸衍生物。     

固相β-环糊精包结物诱导7-羟基-2-甲氧基-2-甲基色满的不对称合成

研究了室温下间苯二酚和甲基乙烯基酮分别与β-环糊精（ β-CD）形成包结物后的几种不同固相反应,结果表明包结物A（间苯二酚/β-CD）与包结物B（甲基乙烯基酮/β-CD）反应能够很好地得到目的产物,产率及ee值分别为82.8%和78.4%;间苯二酚与包结物B反应仅得到低光学活性产物（ee值为19.5%）;包结物A与甲基乙烯基酮反应却没有得到手性目的产物。以熔点、X-粉末衍射、固相核磁碳谱及ROESY多种方法对所形成的包结物进行了表征,包结物中主客体的比例（1：1）通过¹H NMR (400 MHz)得以确定,文章对固相环加成反应的机制也进行了初步探讨。     

七-O-乙酰基-β-乳糖异硫氰酸酯的合成、表征及电化学研究

本文合成了并培养出了七-O-乙酰基—β—乳糖异硫氰酸酯的单晶，用X射线衍射分析了其晶体结构。结果表明，晶体为正交晶系，P2₁2₁2₁空间群，a＝1．23282(7)，b＝1．80012(10)，c＝1.85230(10) nm，α＝β＝γ＝90°，V＝4．1107(4) nm³，Z＝4。电化学实验观测到单链DNA和双链DNA对该化合物的峰电流均有明显降低作用，表明化合物与DNA发生了静电作用。     

SmI2－Mediated Addition Reaction of α－Halomethylsulfones to Carbonyl Compounds. A Convenient Synthesis of β－Hydroxysulfones

Due to the chemoselective dehalogenation by SmI2, the addition of a-halomethylsulfones to carbonyl compounds afforded ,β-hydroxysulfones. Those reactions with α-bromomethylsulfones gave the products in moderate to good yields. The SmI2-mediated addition of gem-dihalomethylsulfones to ketones also afforded α-halo-β-hydroxysulfones in moderate yields.     

Study on the Supramolecular Interaction of β-Cyclodextrin with Gemfibrozil by Spectrofluorimetry and Its Analytical Application

The supramolecular interaction of gemfibrozil with β-cyclodextrin （β-CD） was studied by spectrofluorimetry. The mechanism of the inclusion was discussed by spectrofluoremetry, infrared spectrum and ^1H NMR spectrum. The results showed that a 1 ： 1 （β-CD ： gemfibrozil） complex was formed with an apparent association constant of 3.844 × 10^3 L·mol^-1. Based on the enhancement of the fluorescent intensity of gemfibrozil, a spectrofluorimetric method for the determination of gemfibrozil in bulk aqueous solution in the presence of β-CD was developed. The linear range was 3.30 ng·mL^- 1 -6.00 ug·mL^-1 with the detection limit of 0.980 ng·mL^-1. There was no interference from the excipients normally used in tablet composition and the serum main compositions. The proposed method was then successfully applied to the determination of gemfibrozil in capsules and serum.     

Ethylene Oligomerization by 8—Aminoquinoline Nickel Dichloride Complex Supported on β—Cyclodextrin

IntroductionSincetheexcellentcapabilityoflatetransitionmetalcomplexesforolefinpolymerization ,wasdiscoveredbyBrookhart1andGibson2 ,theinterestinthesecatalystshasgreatlyincreasedinbothacademicandindustrialresearches.3Unfortunately,intheolefinpolymerizationprocessinitiatedbylatetransitionmetalcomplexes,thepolyolefinsproducedoftendepositatthereactorwallsandstirringdevice ,whichwillbedisadvantageoustothefurtherapplicationofthesecat alysts.Inordertoovercometheseproblems,theheteroge nizationoftheho…     

Host-Guest Interactions between N,N＇-Bis（ferrocenylmethyl- ene）-Diaminobutane and Benzenetetracarboxylic Dianhydride Bridged Bis（β-cyclodextrin）s

A novel water soluble ditopic guest, the quaternary ammonium salt of N,N＇-bis（ferrocenylmethylene）-diaminobutane （1）, and a known water soluble ditopic host, benzenetetracarboxylic dianhydride bridged bis（β-cyclodextrin）s （2）, have been synthesized and characterized. ^1H NMR spectra and cyclic voltammogram （CV） studies revealed the host-guest interactions between them in aqueous solution. The supramolecular interaction also exists in solid state as confirmed by the studies of the solid samples, which were obtained by frozen-drying the solution sampies, using FTIR spectroscopy and differential scanning calorimetry （DSC） techniques. TEM measurement demonstrated that wire-shaped supramolecular aggregates exist in the aqueous solution of the two compounds. The lengths of the aggregates could reach micrometers.