Synthesis of 14-Bromo and 14-Hydroxy Baccatin III Derviatives

Numerous efforts towards synthesis of anticancer drug paclitaxel (Taxol(r), 1a) with improved activities led to the modification at 13-phenylisoserine side chain and different positions of its core structure-baccatin III 1c1. At the same time, the activities of searching new taxoids for starting materials of new semi-synthetic paclitaxel analogs from Taxus spp. plant have not ever been stopped. Among these taxoids, 14?-hydroxy-10-deacetylbaccatin III 22 and 13-acetyl-9-dihydrobaccatin III …     

14N16O的LMR光谱测量及其相关同位素分子14N17O和14N18O的光谱分析

采用内脏式ＣＯ激光磁共振（ＬＭＲ）技术测量了~(14)Ｎ~(16)Ｏ的Ｘ~Ｘ Ｚｅｅｍａｎ跃迁谱，并对其进行了标识、在Ｈｕｎｄ情形（ａ）双原子分子结构模型的基础上，采 用先进的同位素分子参数标度函数，对已发表的~(14)Ｎ~mＯ（ｍ＝ １６， １７， １８）光谱实验数据及 测量的 ＬＭＲ光谱数据进行了统一的分析计算，得到~14Ｎ~16Ｏ分子基态的精确结构参数， 其精度比前人的结果提高了 １－ ２个数量级，并由此推导出~(14)Ｎ~(17)Ｏ及~(14)Ｎ~(18)Ｏ等同位素分 子的结构参数．     

第14届欧洲分析会议

本届会议于2007年9月9日至14日在比利时Antwerp市召开, 由欧洲化学与分子科学协会分析化学部主办、 Antwerp大学协办, 主题是: 分析化学在保护人类自然与人文环境中的作用.     

P14原子簇的理论研究

以Ｐ_２、Ｐ_４（Ｔｄ）、Ｐ_８（Ｃ_（２ｖ））及Ｐ_（１０）（Ｃ_（２ｖ））为结构单元设计了Ｐ_２＋Ｐ_４（Ｔ_ｄ）＋Ｐ_８（Ｃ_（２ｖ））→Ｐ_（１４）（Ｃ_ｓ）（Ａ）、Ｐｓ（Ｃ_（２ｖ）＋３Ｐ_２→Ｐ_（１４）（Ｃ_（２ｖ））（Ｉ）（Ｂ）、Ｐ_（１０）（Ｃ_（２ｖ）＋２Ｐ_２→Ｐ１４（Ｃ_（２ｖ））（Ⅱ）（Ｃ），利用从头算Ｇａｕｓｓｉａｎ－９４程序，选择６－３１Ｇ基组，对４种结构单元及Ｐ_（１４）原子簇的３种几何构型Ｃｓ、Ｃ_（２ｖ）（Ⅰ）、Ｃ_（２ｖ）（Ⅱ）进行全优化。相对能量的计算结果表明，Ｐ_（１４）（Ｃ_ｓ）与Ｐ_（１４）（Ｃ_（２ｖ））（Ⅰ）构型稳定。进一步设计（７／２）Ｐ_４（Ｔ_ｄ）→Ｐ_（１４）（Ｄ）及７Ｐ_２→Ｐ_（１４）（Ｅ），其相对能量表明，Ｐ_（１４）（Ｃ_ｓ）构型是稳定的．磷与磷连结单键键长范围为０．２２０～０．２２８ｎｍ，双键键长范围为０．２００～０．２０２ｎｍ，与实验结果大体相当。     

Dipheno-silyliminoquinones - A 14π-system

Lithium salts of 2.6-dialkylanilines react with di-tert-butylfluorosilanes to give mono (1-3) - and bis (7, 8)-(2.6-dialkylphenylamino)silanes. Amino-2.6-dimethylphenyl-(di-tert-butylfluoro)silane (1) forms with BuLi a dimeric lithium salt (4) containing an eight-membered (LiFNSi)₂ ring system. Thermally, 4 loses LiF and a bicyclic compound (9) via iminosilenes is obtained. The lithium salt of the bulkier amino-2.6-diisopropylphenyl-(di-tert-butylfluorosilanes) (5-7) thermally loses LiH and iminosilanes (10-12) with a 14π-system are isolated. The reaction mechanisms and crystal structures are discussed.     

Nano-SnCl4·SiO2 – a versatile and efficient catalyst for synthesis of 14-aryl- or 14-alkyl-14H-dibenzo[a,j]xanthenes

2-Naphthol and various aldehydes were used for the synthesis of 14-aryl- or 14-alkyl-14H-di-benzo[a,j]xanthene in the presence of nano-SnCl₄∙SiO₂ under solvent-free condition. Nano-SnCl₄∙SiO₂ is an efficient, readily available, and reusable catalyst for this reaction resulting in good to excellent yields.     

季铵盐型双子表面活性剂C14-s-C14·2Br的聚集行为

用1H NMR弛豫、2D NOESY研究了双子表面活性剂14-s-14胶束在重水溶液中的聚集行为. 1H NMR自旋-晶格、自旋-自旋弛豫实验表明, 联结基团质子及其邻近的亚甲基质子的运动受到严重限制, 表明这些质子形成胶束疏水核的壳层；而远离极性头的疏水质子的运动则相对自由, 说明其位于胶束的内部. 14-s-14系列(s=2, 3, 4)的弛豫实验结果还表明, 联结基团越短, 分子的碳氢链在疏水核中的排列越紧密. 与14-4-14的对应单链表面活性剂TTAB相比, 它们的分子运动更受限制. 14-4-14的2D NOESY 谱给出了与16-4-16类似的交叉峰信息, 这表明14-4-14同16-4-16一样, 形成了表面不平滑的球形胶束. 因此, 烷烃链的长短对胶束中分子的排列方式没有影响.     

La6NiSi2S14与La6CoSi2S14的合成及其晶体结构

La₆NiSi₂S₁₄与La₆CoSi₂S₁₄单晶是利用助熔剂法在1100℃下合成的。它们皆属于六方晶系,P6₃空间群。a=10.293(1)[10.290(2)] Å,c=5.744(1)[5.763(2)]Å,Z=1。627[629]条反射(I≥2.5σ(I))参加计算,R=0.0363[0.0781]。La在扭曲的二帽三角棱柱内,与S八配位,La-S平均键长为2.990[2.992]Å。Ni[Co](处于B位)在三角反棱柱里,与S六配位,Ni[Co]-S健长三个是2.559[2.529]Å,其余三个为2.650[2.679]Å,其占有率约为1/6。Si(处于C位)在四面体内,与S四配位,在Si-S键长中三个是2.130[2.146]Å.第四个键长是2.098[2.093]Å。     

速解字母型选择题14法

计算型选择题从选项的特点来看不外两大类：数字型选择题和字母型选择题。从近年来发表的关于“巧解选择题”的文章看,对于前者研究较广、较深,后者还没有人专门系统地研究过。     

SmP5O14晶体中的辐射跃迁

本文根据Judd-0felt理论,计算了SmP₅O₁₄晶体中Sm³⁺离子的振子强度和参数Ω_λ实验值和计算值符合较好。同时计算了⁴G₅/2→⁶H_J跃迁的约化矩阵元和辐射跃迁几率。     

Keywords Index Vol.14. 2003

Ab initio (0076) (?-Abieta-8, 11, 13-trien-7?ol (0441) Abietane quinones (0591) Absolute configuration (0720) Absorption (0453) (0535) AC voltage (0308) Acetal (0333) Acetogenins (0588) Acetophenone (0533) 8-Acetyl-9-deoxygoniopypyrone (0487) Acetylated flavonol glycosides (1268) Acetylenic sulfone (0887) Acetylferrocene (0663) (1246) Acidic methylene compound (1242) Acrylic acid grafting (0609) Acrylonitrile (0047) (0151) Activity (0257) Acyclovir (0163) 7-Acyl derivatives (0999) Ac…     

碳-14标记化合物的基础合成

随着原子能科学技术的发展,在各种科学领域中放射性同位素的应用日益增长,作为示踪原子放射性同位素在冶金、机械、探矿、石油等工业方面都超了很大的作用,在化学工业方面除了以放射性同位素为指示剂作成各种自动控制仪表以外利用示踪原子解决一些一般化学方法难以解决的分析问题或者进行一些有机化学反应中反应历程的研究也具有很大的意义,一个化学反应所经历的历程常常是科学家们争论的中心,而示踪原子却是深入认识现象机构所不可缺少的工具,此外研究催化剂的微量助催化现象,研究吸附剂及催化剂表面上被吸附原子及分子的活动性和研究催     

碳-14试样自吸收的校正

本文从试样盘具反散射以及試样本身具自吸收、自散射和反散射本領的观点出发,提出一綜合性半經驗自吸收公式:I=m/(am+be^-cm)其中I——试样厚度为m时測得的放射性強度;m——試样厚度;a,b,c——常数.利用同一碘-14标記乙醛制出的不同厚度的标記碳酸鋇和标記2,4-二硝基苯腙試样証明上式在外推至厚度为无限薄时仍然适用.这就能利用任意厚度的試样进行放射性強度的絕对测量.将上式与現有的負指数型和双曲綫型自吸收公式比較,可明确后两經驗公式的缺点以及其适用范围.     

第14届国际奥林匹克化学竞赛试题

第14届国际奥林匹克化学竞赛是1982年7月3日至12日在瑞典首都斯德哥尔摩召开的。参加这次竞赛的有澳大利亚、保加利亚、捷克斯洛伐克、德意志民主共和国、丹麦、法国、德意志联邦共和国、匈牙利、意大利、挪威、荷兰、波兰、罗马尼亚、芬兰、苏联、南斯拉夫、瑞典等十七个国家的68名（每个国家4名）经过预选的优胜者代表。     

钇提高YT14硬质合金耐磨性的机制

研究了不同Ｙ添加量对ＹＴ１４硬质合金显微组织、结构和耐磨性的影响。结果表明，在ＹＴ１４硬质合金中添加微量Ｙ，可显著提高合金的耐磨性。Ｙ的主要作用是均匀细化碳化物相和Ｃｏ相；提高Ｃｏ粘结相中Ｗ、Ｔｉ元素的固溶量及αＣｏ相所占的体积分数，从而提高Ｃｏ粘结相的强韧性；Ｙ在合金中形成Ｙ２ＷＯ６，表明Ｙ还可还原和清除碳化钨表面氧化膜，增强Ｃｏ粘结相与硬质相之间的结合强度     

钆提高YT14硬质合金耐磨性的机制

研究了不同Ｙ添加量对ＹＴ１４硬质合金显微组织，结构和耐磨性的影响。结果表明，在ＹＴ１４硬质合金名添加微量Ｙ，可显著提高合金铁耐磨性。Ｙ的主要作用是均匀细化碳化物相和Ｃｏ相，提高Ｃｏ粘结相中Ｗ，Ｔｉ元素的固溶量α－Ｃｏ相所占的体积分数，从而提高Ｃｏ粘结相的强韧性。     

第14届国际奥林匹克化学竞赛试题答案

第一题： A.c,B.b,C.b,D.e E.H3AsO4+4Zn+8H+→AsH3+4Zn2++4H2O F.c,G.c,H.b,I.a K.d