L-抗坏血酸的红外光谱解析

对L－抗坏血酸的固体试样以及L－抗坏血酸在水、乙腈介质中的红外光谱进行了研究，发现介质对L－抗坏血酸的红外光谱影响很大，L－抗坏血酸分子中的γ－内酯羰基与羟基之间存在着分子内氢键和分子间氢键。文中对L－抗坏血酸的红外光谱进行了较详细的归属，认为H2A固体样品中的1754.9cm^-1,H2A水溶液样品的1758.1cm^-1均为H2A之参与分子内氢键的γ－内酯羰基伸缩振动峰；H2A固体样品中的1670.2cm^-1,H2A水溶液样品中的1691．3cm^-1均为H2A之参与分子间氢键的γ－内酯羰基伸缩振动峰。在非质子乙腈溶剂中，H2A浓度很稀时可出现－1809cm^-1游离态的内酯羰基峰。     

Mn（Ⅱ）,Co（Ⅱ）与HSA相互作用的荧光光谱研究

用荧光光谱法研究了生理ｐＨ和等离子点（ｐＨ＝５．３０）时Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）与ＨＳＡ的相互作用。根据Ｆｏｒｓｔｅ非辐射能量转移理论,得到了不同ｐＨ时Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）在ＨＳＡ中的第一强结合位置与Ｔｒｐ－２１４残基间的距离。这一结果远大于文献报道值,根据Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）在ＨＳＡ中的结合部位及ＨＳＡ的畴结构对这一显著差异进行了讨论。     

光谱,波谱法研究铜锌超氧歧化酶与氯化钴（Ⅱ）,组氨酸钴（？…

我们首次发现的铜锌超氧歧化酶（Ｃｕ２Ｚｎ２ＳＯＤ）与氨基酸等发生直接相互作用的现象,是一种前人未研究过的重要的生化新现象。在此新发现的基础上,本文用ＩＣＰ,ＶＩＳ,ＮＭＲ和酶活性测定方法,又从不同角度拓展研究了Ｃｕ２Ｚｎ２ＳＯＤ酶与两类不同化合物,     

邻巯基氧化吡啶双齿配位的钴化合物的￣（1）HNMR研究

对四种单核钴化合物Ｃｏ（ｍｐｏ）＿３·ＣＨ＿３ＣＮ（Ⅰ），ＣＯ（ｍｐｏ）＿２ＰＢｕ＿３（Ｄ），Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２Ｐｙ（Ⅲ）和Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２Ｐｙ＿２（Ⅳ）的￣１ＨＮＭＲ作了研究，讨论了它们的分子结构与磁性及电子结构之间的关系，确认化合物（Ⅱ）在ＤＭＳＯ溶液中被解离为Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２和ＰＢｕ＿３，而其它三种化合物仍保留着固态结构。     

Schiff碱水杨醛苯甲酰腙钴(Ⅱ)和锌(Ⅱ)络合物的红外光谱

水杨醛苯甲酰腙钴 ( )络合物在固态的红外光谱分析表明 ,p H约 5— 6时 ,生成的络合物Co( ) (SBH)中的酚羟基脱质子 ,当 p H控制在 8— 10时 ,生成的络合物 Co( ) (SBH) 2 酚羟基质子化 ,即酚羟基未脱除质子 ,与络合物 Zn( ) (SBH) 2 的 IR结果相同。在络合物 Zn( ) (SBH) 2 和Co( ) (SBH) 2 的生成反应中 ,亚氨基 (—NH— ) 15 40及 314 8cm-1的特征振动峰近乎消失表明 ,与亚氨基(— NH— )氮相连接的质子几乎失去。羰基 C O谱带剧烈红移表明羰基氧破裂并分别与 Zn( )和Co( )金属离子相结合     

铕螯合物的制备及光谱性质研究

稀土螯合物的制备是均相时间分辨荧光免疫分析中的关键部分,为了合成理想的稀土螯合物,以2,6-二(溴甲基)吡啶-3,5-二甲酸二乙酯为原料,首先优化合成了Li+⊂2,6-{N,N’,N,N’-[二(2,2’-联吡啶-6,6’-二甲基)]二(氨甲基)}-吡啶-二羧酸乙酯,使其产率明显提高。进一步选择乙腈和甲醇两种反应体系合成铕螯合物,并比较了不同反应体系下合成的铕螯合物的光谱性质。研究表明,乙腈和甲醇两种反应体系所得铕螯合物的激发光谱(最大激发波长为310 nm)、发射光谱(最大发射波长为616 nm)、量子产率基本相同,荧光强度在10-8～10-5 mol·L-1范围内与Eu3+浓度均成线性,相关系数分别为0.993 73和0.986 65,两种铕螯合物(c=2.5×10-5 mol·L-1)的荧光强度略有差异,荧光寿命分别为825和830 μs。因此,两种反应体系所得铕螯合物具有斯托克斯位移大、荧光强度强以及荧光寿命长等优点,并且此种穴状螯合剂结构中的吡啶-2,2-联吡啶可保护铕离子免受其他物质的干扰,是理想的稀土螯合物,可用于蛋白质、核酸等生物分子的标记。本研究不仅拓展了合成新型稀土螯合物的方法,而且为进一步建立均相时间分辨荧光免疫分析奠定了基础。     

四氨基钴酞菁的分子结构和红外光谱量子化学研究

四氨基钴酞菁作为一种很有前途的光敏剂,其光谱研究具有十分重要的意义。以密度泛函的B3LYP/3-21G*方法对四氨基钴酞菁的四种构型进行结构优化,计算出最稳定结构的能量,并模拟计算四氨基钴酞菁的红外光谱,模拟得出的红外光谱与实验所得的振动带有很好的拟合性。     

钴（Ⅱ）-硫氰酸钾-正戊醇-乙醚体系的稳定条件

研究了在乙醚和正戊醇体系中,CO2＋与硫氰酸钾形成络合物的稳定条件.实验表明,以吸光度为评价指标,体系的最佳反应条件为1.0mL钴（Ⅱ）标准溶液;4.0mL硫氰酸钾标准溶液,pH=2.0,温度24℃,乙醚4.0mL,反应时间40min.     

光谱法研究铜锌超氧歧化酶与组氨酸钴（Ⅱ）的相互作用：Ⅱ. …

采用ＶＩＳ和ＩＣＰ及酶活性测定等方法,研究铜锌超氧歧化酶（Ｃｕ２ＺｎＳＯＤ）与组氨酸钴（Ⅱ）〖Ｃｏ（Ｈｉｓ）〗的直接相互作用及外加组氨酸钴（Ⅱ）、磷酸盐对此类相互作用的影响。结果发现,水溶液中原酶活性中心Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）离子可被外加的组氨酸钴（Ⅱ）部分诱导,交换出来,而Ｃｏ（Ｈｉｓ）。中的Ｃｏ（Ⅱ）进入酶的活性中心,形成“Ｃｏ－ＳＯＤ”酶衍生物各组分,并相应影响了酶的催化活性。与此同时,外加     

RCCo_3(CO)_9的电化学和RCCo_3(CO)_9~-的ESR谱研究

本文对三种RCCo_3(CO)_9及相应的自由基进行了电化学和ESR谱研究.电化学研究表明,RCCo_3(CO)_9被还原为自由基的难易与R的性质有关,RCCo_3(CO)_9在室温下可以稳定存在.在对分子轨道对称性分析的基础上对簇合物自由基的ESR谱进行了讨论.确定了超精细偶合常数的符号和未成对电子占据轨道的性质,计算了Co的3d轨道和4s轨道的自旋密度.     

发粉红色荧光的含铽络合物光谱表征

本文报道合成了可发出粉红色荧光的含铽络合物２－萘甲酸－邻菲罗啉－铽，并对其进行了荧光光谱及红外光谱研究，结果表明，由于２－萘甲酸，邻菲罗啉配体的混配作用，使铽离子的＾５Ｄ４－＾７Ｆ３跃迁产生较强的６１５ｎｍ发射峰，其发射强度大于由＾５Ｄ４－＾７Ｆ５跃迁产生的５４５ｎｍ发射峰，因而络合行发出粉红色荧光。     

双核铜配合物[Cu2（pida）2（2,2′-bipy）2]的合成、表征及其结构

N-苯基亚氨基二乙酸,Cu2 离子和2,2′-联吡啶在溶液中组装得到标题配合物[Cu2(pida)2(2,2′-bipy)2](H2pida=N-苯基亚氨基二乙酸)。用元素分析、红外光谱、单晶衍射对配合物的组成和结构进行了表征,结果表明,该标题配合物为N-苯基亚氨基二乙酸根桥联的双核结构,配体pida中的N原子没有参与配位,中心铜离子为五配位畸变的四方锥构型。     

Nucleation, growth and properties of Co nanostructures electrodeposited on n-Si(1 1 1)

In the present work, cobalt thin films deposited directly on n-Si(1 1 1) surfaces by electrodeposition in Watts bath have been investigated. The electrochemical deposition and properties of deposits were studied using cyclic voltammetry (CV), chronoamperometry (CA), ex situ atomic force microscopy (AFM), X-ray diffraction (XRD) and alternating gradient field magnetometer (AGFM) techniques. The nucleation and growth kinetics at the initial stages of Co studied by current transients indicate a 3D island growth (Volmer-Weber); it is characterized by an instantaneous nucleation mechanism followed by diffusion limited growth. According to this model, the estimated nucleus density and diffusion coefficient are on the order of magnitude of 10⁶ cm⁻² and 10⁻⁵ cm² s⁻¹, respectively. AFM characterization of the deposits shows a granular structure of the electrodeposited layers. XRD measurements indicate a small grain size with the presence of a mixture of hcp and fcc Co structures. The hysteresis loops with a magnetic field in the parallel and perpendicular direction and showed that the easy magnetization axis of Co thin film is in the film plane.     

[Co(H2O)4(NCS)2](18-C-6)配合物的NMR研究

该文测定了最近合成的[Co(H₂O)₄(NCS)₂](18-C-6)的¹H、¹³C、¹⁴N核磁共振谱,验证了其配合物的结构,并用红外光谱(IR)作了进一步的确定.     

四氯合钴酸二(正十六烷基铵)层状配合物结构相变的红外光谱研究

用红外光谱和差示扫描量热法(DSC)研究了具有钙钛矿型层结构标题配合物的固-固相变。在340K处发现一个新的相变。实验证明了结构相变与烷基铵链动力学和氢键有关。在374K的主相变主要来源于烷基铵链构象的有序-无序变化,该变化可能与NH_3极性头的重定向运动偶合。在高温相在烷基铵链中产生了GTG+GTG’和GG以及临近端甲基的TG结构,因而形成了构象完全无序态。     

低温下Co(OH)2晶体的光谱研究

采用点电荷模型,以平均共价因子N作为拟合参量和用Bkq作为晶场参量,运用完全对角化方法对Co(OH):晶体在90K时的吸收光谱进行了理论计算,并首次对其光谱进行了识别.同时讨论了温度对能级和配体键长的影响,从而认识到能级随温度的升高而按一定比例下降的变化关系.     

生物小分子与铜锌超氧化物歧化酶相互作用的波谱学研究及其应用

本工作以ESR和NMR为主要手段,并结合其它生化方法,考察了氨基酸、核酸碱基、糖等生命基本物质,和抗坏血酸等生命必需物质与钢锌超氧化物歧化酶的相互作用,实验观测到氨基酸、核酸碱基和抗坏血酸在水溶液中可以与酶中的Cu²⁺作用而使其脱离活性部位,以小分子络合物形式游离在溶液中,同时使酶失活,脱离活性部位的Cu²⁺的比例和酶的失活程度取决于小分子配体的加入量及其与Cu²⁺的络合能力。此外,首次尝试使用ESR方法,并借助氨基酸与酶的作用,考察了铜锌超氧化物歧化酶在盐酸胍变性和热变性过程中的构象变化行为,结果表明这一方法是直观而有效的。     

变生锆石的29Si MAS NMR与红外光谱研究

关于锆石变生过程中SiO₄四面体行为的信息对于了解变生态结构及变生过程机理有重要意义。虽然有人推测,在变生过程中,伴随着ZrO₈多面体上氧空位的产生可能同时发生SiO₄四面体的聚合^[7],但迄今并无直接的实验证据证明这一假设。本文的²⁹Si MASNMR研究表明,在锆石变生的最初阶段,Si的局部结构环境没有明显的变化,但在中等变生程度的样品中,探测到Q³和Q⁴Si环境,这是一个有力的证据,支持随着变生程度增加SiO₄四面体发生逐步聚合的假设。红外光谱的结果也显示,变生锆石中可能有无定形的氧化硅畴存在。     

含新结构单元[Co3(SS)3(PR3)3]的钴化合物的磁性研究

通过含新结构单元钴化合物:Co₃(bdt)₃(PBu₃)₃(Ⅰ),Co₃(tdt)₃(PBu₃)₃(Ⅱ),[Co₃(bdt)₃(PPh₃)₃][CoBr₃(dmf)](Ⅲ)和[Co₃(edt)₃(PEtB)₃]₂[Co₂Cl₄(Et₂SO₂)₂](Ⅳ)(bdt=1,2-S₂C₆H₄^2-,tdt=4-Me-1,2-S₂C₆H₃^2-,edt=SCH₂CH₂S^2-)的磁极矩和¹H NMR等研究表明:它们均具顺磁性,钴原子之间存在着反铁磁偶合作用,同时还讨论了它们的磁学性质和分子结构之间关系。