2D-NMR测定人参皂苷Rb~1溶液中的三维空间结构

本文用一维和二维NMR归属了人参皂苷Rb~1的质子化学位移, 测定了质子偶合常数, 并用相敏NOESY谱测定了分子中质子间的距离。以所测定的化学位移, 偶合常数和质子间距等NMR结构参数为初始数据, 用自编和改进的分子结构计算程序计算出人参皂苷Rb~1在溶液中的三维空间结构。     

核自旋偶合常数的计算 Ⅵ.取代苯质子偶合常数的加和性

取代基对苯环~(13)C和环上质子化学位移的影响具有加和性,基于这一性质而进行的化学位移计算已广泛应用于分子结构的测定.我们发现,取代基对苯环质子偶合常数的影响也具有近似的加和性,并提出简单的计算公式.偶合常数计算与化学位移计算结合起来,可更有效地用于分子结构测定. 苯环上质子间偶合常数的计算公式可表示如下:     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——Ⅶ.三取代环丙烷的质子核磁共振谱研究

本文报道11种三取代环丙烷的质子核磁共振谱及其解析结果.讨论了取代基对化学位移和偶合常数的影响.     

含氟不饱和酯的~(13)C核磁共振谱

本文报道了含氟不饱和酯的~(13)C化学位移和偶合常数。并根据碳上电荷转移、杂化程度以及邻接基团的电荷密度,解释了炔碳的化学位移和氟碳偶合常数。     

MestReNova软件在有机化合物波谱解析教学中的应用*

以6-甲氧基-7-羟基香豆素的核磁共振氢谱为例,介绍了MestReNova软件在有机化合物波谱解析教学中的具体应用。通过学生对该核磁软件的熟悉和应用,更深理解核磁光谱中所涉及的参数,如化学位移、偶合常数的由来、积分比例与质子数目的关系等,进而提高学生的学习兴趣和学习积极性,在独立处理图谱基础上解析图谱,更好地将理论知识应用到解析实例中,理论知识和实际应用有机融合,有利于培养学生探索能力、解决实际问题的能力,为将来进入科研领域培养思维能力和独立思考能力。     

抗癌药物冬凌草甲素的分子构型研究

本文用同核化学位移相关谱和二维J分解谱归属了冬凌草甲素的^1H谱, 测定了所有的质子标量偶合常数, 根据一系列的Karplus公式计算了二面角, 用自编WUPH计算程序, 计算出冬凌草甲素的分子构型。     

用多核磁共振研究双键立体化学

利用在双键上~1H、~(13)C、~(15)N和~(19)F不同核的化学位移、偶合常数、弛豫时间以及NOE,研究等取代双键的立体化学和构型,并扩展到其它化合物,如多环、脂环的立体结构研究。偶合常数 ~3J_(H-H) 质子-质子偶合常数在NMR中,相邻C原子上H的偶合用Karplus公式表示。由偶合常数和取代基间双面夹角的关系可导出~反J>~顺J,但亦应考虑除几何     

核磁共振ABC三质子自旋体系的图谱解析和模拟

磁性不等价的ABC三质子自旋体系共有15个吸收峰,组间有交错,且偶合常数与表现裂距不完全相合。这类体系的解析,特别是最后一步要计算出全部15个峰的位置和强度与实测图谱核对,极其繁难,且常非一次就成,工作量很大。本文不拟讨论图谱解析的全过程,仅对最后一步提供一个简便实用的计算机程序,由六个参数(三个化     

几种芴衍生物(有机材料增感剂)的13C核磁共振研究

利用FX-60Q脉冲付里叶变换核磁共振波谱仪(磁场强度为14093高斯,观察频率为15.04MH_z)测定了四种劳衍生物的非去偶谱、偏共振谱和质子完全去偶谱。借助于偏共振技术、质子噪声(宽带)去偶、取代基化学位移加合规则以及模式化合物比较,确定了各峰的化学位移和一键、二键及三键偶合常数。实验结果表明,用化学位移和偶合常数的值除帮助识别各峰的归属外,还能推断未知化合物的碳键状态及取代基电负性的大小,对鉴别化合物结构可提供有用的线索。     

成色剂分子的~1H核磁共振谱研究

对20多种β双酮、吡唑酮及酚(包括苯酚)型的黄、品、青成色剂分子作了~1HNMR谱的测定和解析。并用INDOR技术和自旋模拟程序等确定了~1H化学位移和偶合常数。还对分子内的受阻旋转、活泼氢状态以及互变异构体的动力学现象作了讨论。     

8α-OH马尾杉碱B的结构鉴定: NMR谱分析及密 度泛函理论研究

从千层塔中分离得到了一新生物碱,图谱分析不能确定其相对构型,为此我们运用量子化学密度泛函方法对其进行了NMR理论计算。核磁共振理论模拟表明,8α-OH马尾杉碱B的化学位移值与实验值吻合得非常好。同时,理论研究与COSY,NOESY谱图的对照,以及偶合常数的分析、取代基效应的分析都进一步确证了该化合物的结构。此外我们的研究还表明,NMR的量子化学计算为天然产物的结构鉴定提供了一种新的工具。     

核磁共振研究蛋白二级结构的方法

核共振共振法常规应用于解析化学物质结构和反应性能,现已发展成为生物化学和分子生物学的重要实验技术,尤其是在确定溶液中蛋白和多肽结构方面起着其它物理分析方法不可比拟的作用。文章综述了化学位移,偶合常数。核Ｏｖｅｒｈａｕｓｅｒ效应（ＮＯＥ）以及同位素交换等确定蛋白或多肽二级结构的方法。     

偶合常数^1JCH与有机物性能的关系

偶合常数￣１Ｊ＿（ＣＨ）与有机物性能的关系丁金昌（温州师范学院化学系，浙江３２５００３）波谱学在研究有机物结构和性能中的应用是现代物理有机化学的重要课题。人们曾利用各种波谱的参数尤其是核磁共振谱的化学位移来解释有机物的反应活性、定位规则，以及计算某些...     

氢化苯骈硫氮杂(艹卓)核磁共振谱的研究 Ⅱ、~(13)C核磁共振谱

在前文中我们已经讨论了氢化苯骈硫氮杂(艹卓)的~1H核磁共振谱,本文应用偏共振技术、质子宽带噪声去偶,取代基化学位移加合规则、系统化合物比较以及自旋偶合常数等确定13种四氢化和二氢化苯骄杂罩的C化学位移并从空间效应,共振效应等方面     

核磁共振氢谱中卫星峰在教学科研中的应用*

系统介绍了核磁共振氢谱中卫星峰的种类、组成和分析方法。卫星峰中包含了大量的低丰度自旋核和氢核,特别是13C-1H间的精细偶合信息。这些偶合中1J偶合最为常见,该偶合常数和C-H之间的化学环境息息相连。因此,若能把握这类信息,对于结构解析是很大一个助力。本文详细介绍了几例卫星峰的分析过程及其在大学化学课程教学和科研中的应用,特别是用于理解超共轭效应和立体电子效应。     

核磁共振法在胶体界面科学研究中的应用

一、引言 NMR方法所测量的参数主要有分子中某一特定原子核的化学位移、弛豫时间及偶合常数,以及谱线形状分析,包括谱线强度、宽度及对称性等,在胶体及界面科学中还常测量自扩散系数。这些参数从不同角度为我们提供了许     

氧氟沙星的核磁共振波谱性质研究

结合1H, 13C NMR, DEPT, COSY, HSQC, HMBC谱和碳氟偶合裂分行为, 对酸性及碱性溶液中氧氟沙星(Ofloxacin, OFL)的1H和13C谱分别进行归属, 研究了哌嗪环亚甲基构成的AA'BB'复杂自旋体系中各H的化学位移. 发现噁嗪环上的甲基处于直立键; 5H在酸性溶液中化学位移移向低场, 这可能与形成C—H…O弱氢键有关; 在碱性溶液中, OFL的羧基变为羧酸根, 造成羧基和羰基周围碳原子上π电子重新分布, 导致相应C的化学位移和碳氟偶合常数发生明显变化.     

Na_4-CyDTA空间位阻的动态核磁共振研究

用动态核磁共振(DNMR)的方法研究了Na4CyDTA乙羧基质子1H NMR谱随温度的变化关系,结果表明,常温下由于乙羧基旋转受到空间阻碍导致其1H NMR谱分裂为1组AB谱,随温度升高,AB谱的化学位移差减小.通过拟和化学位移差与温度的关系,计算出了Na4CyDTA中阻碍乙羧基旋转的能垒为16.95 kJ/mol.     

Na_4Sn_9与一些配合物相互作用的~(119)Sn和~(23)Na NMR研究

以~(199)Sn和~(23)Na核磁共振研究了Na_4Sn_9-乙二胺体系中加入M(acacen)(M=Cu~(2+),Ni~(2+))和Ln(fod)_3(Ln=Pr~(3+),Yb~(3+),Eu~(3+))后的化学位移和偶合常数。结果表明,假接触和体积磁化率的变化是引起化学位移变化的主要原因,而Fermi接触的贡献可以忽略。     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究——Ⅱ.C—C核自旋偶合常数~1J_(~(13)C—~(13)C)

在前文工作的基础上,本文利用CNDO/2分子轨道方法和自然杂化轨道方法,给出了计算一些化合物中碳—碳单键和碳—碳多重键的核自旋偶合常数~1J13的线性关系式。对32种不同碳—碳键偶合常数的计算结果表明,计算值与已知实验值相吻合。本文还对计算结果及影响偶合常数的因素作了相应的讨论。