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研究了聚(苯乙烯-丙烯酰胺)(PSAC)载体-氯化钕(NdCl3)络合物对异戊二烯(Ip)聚合的催化行为.PSAC·NdCl3络合物保留了小分子稀土催化剂对双烯烃聚合的催化规律和高度的定向效应.络合物的催化活性随着Nd/Ip和Al/Nd比的增加而增加,所得聚异戊二烯的特性粘数[η]却随之下降.聚异戊二烯的顺式-1,4结构含量达95%.此外,PSAC·NdCl3络合物的活性受PSAC和PSAC·NdCl3的组成与结构的影响.在一定的条件下,络合物的活性随着PSAC中功能团含量的增加而下降.PSAC中单体链节交替分布的程度越低,络合物的活性越高 相似文献
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红外光谱研究表明,苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-钕络合物具有双配位的羧酸根结构,Nd-O键富有共价性。考察了载体钕络合物催化丁二烯聚合的一般规律,载体钕络合物的组成与聚合活性的关系。在溶剂THF或二氧六环的存在下制得的苯乙烯-丙烯酸共聚物最适宜于合成高活性的载体钕络合物。功能团-COOH含量大约12%,金属钕含量与功能团含量摩尔比在0.20左右的载体钕络合物催化活性最佳。 相似文献
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红外光谱研究表明,苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-钕络合物具有双配位的羧酸根结构,Nd-O键富有共价性。考察了载体钕络合物催化丁二烯聚合的一般规律,载体钕络合物的组成与聚合活性的关系。在溶剂THF或二氧六环的存在下制得的苯乙烯-丙烯酸共聚物最适宜于合成高活性的载体钕络合物。功能团-COOH含量大约12%,金属钕含量与功能团含量摩尔比在0.20左右的载体钕络合物催化活性最佳。 相似文献
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研究了苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-双金属络合物(SAAC·Nd·Na,SAAC·Nd·Fe)的合成以及由其组成的新型丁二烯聚合催化体系.发现在双金属络合物中Nd与游离的-COOH功能团的摩尔比较小时体系的催化活性最佳.对于SAAC·Nd·Fe体系,随着Fe含量的增加活性逐渐下降.对于SAAC·Nd·Na体系,无论Na含量多少都有着促进活性提高的作用,只是在Nd/-COOH摩尔比较小时活性提高较大.此外,初步考察了在邻啡绕啉存在下SAAC·Nd·Fe体系聚合丁二烯的活性以及所得产物的微观结构与络合物SAAC·Nd·Fe中Fe的含量关系. 相似文献
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聚合物载体—稀土金属络合物的研究:ⅩⅤ.聚(苯乙烯—丙烯酰胺)载体… 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了聚载体-氯化姨络合物对异戊类聚合的催化行为.PSAC.NdCl3络合物保留了小分子稀土催化剂对双烯烃聚合的催化规律和高度的定向效应。络合物的催化活性随着Nd/Ip和Al/Nd比的增加而增加,所得聚异戊二烯的特性粘数「η」却随之下降。 相似文献
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本文采用含一定量功能团的直链碳氢共聚物作为载体,如苯乙烯-丙烯酸共聚物(SAAC),苯乙烯-2-(甲基亚硫酰基)乙基甲基丙烯酸酯共聚物(SMC)。介绍了这类聚合物载体-稀土金属络合物的合成方法,讨论了它们的红外光谱。聚合物载体-钕络合物催化剂具有很高的催化活性和定向效应.SAAC·Nd 三元体系的催化效率高达170kg聚丁二烯/gNd·小时,SMC·NdCl_3 二元体系的催化效率是小分子氯化钕二甲基亚砜络合物 NdCl_3·4DMSO的 2—3倍。聚丁二烯顺式-1,4结构含量在 98%以上。体系也适用于异戊二烯的聚合,产物顺式-1,4含量在95%左右。 相似文献
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二(叔丁基环戊二烯基)钕甲基配合物催化丙烯腈聚合 总被引:7,自引:0,他引:7
二(叔丁基环戊二烯基)钕甲基配合物催化丙烯腈聚合任劲松,扈晶余,沈琪(中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春130022)(苏州大学化学系苏州)关键词丙烯腈,配位聚合,钕配合物丙烯腈聚合通常采用BF_3、TiCl_4、过氧化苯甲酰 ̄... 相似文献
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本文报道了Nd~(3 ),Er~(3 )和谷氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺体系的f-f跃迁吸收光谱。根据Judd-Ofelt方程计算了f-f跃迁的振子强度和参数T_λ(λ=2,4,6),讨论了溶液中pH值、配体浓度和碱度对镧系离子‘超灵敏”跃迁振子强度和T_λ参数的影响,讨论了‘超灵敏’跃迁振子强度和T_2的相关性及溶液中镧系离子与氨基酸形成的物种。 相似文献
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利用多核Nd-Al双金属配合物可单独引发双烯烃聚合的特点,考察了烷基铝种类对丁二烯加聚过程的影响,并与一般混合稀土催化体系进行了比较.烷基铝对活性体催化活性的影响与其用量有关,低n(Al)/n(Nd)值时,活性次序为:AlMe3,AlEt3,HAlBui2>Al(C8H17)3>AlBui3;高n(Al)/n(Nd)值时,活性次序相反:AlMe3,AlEt3,HAlBui2<Al(C8H17)3<AlBui3.烷基铝链转移作用强弱次序为:HAlBui2≥AlEt3>AlBui3>AlMe3>Al(C8H17)3.根据聚丁二烯微观结构与其分子量的关系,可将烷基铝对聚丁二烯顺式含量的影响分为3类:(1)AlEt3和Al(C8H17)3;(2)HAl-Bui2和AlBui3;(3)AlMe3.所得结果有助于对稀土催化定向聚合过程的深入了解. 相似文献
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研究了苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-双金属络合物(SAAC·Nd·Na,SAAC·Nd·Fe)的合成以及由其组成的新型丁二烯聚合催化体系.发现在双金属络合物中Nd与游离的-COOH功能团的摩尔比较小时体系的催化活性最佳.对于SAAC·Nd·Fe体系,随着Fe含量的增加活性逐渐下降.对于SAAC·Nd·Na体系,无论Na含量多少都有着促进活性提高的作用,只是在Nd/-COOH摩尔比较小时活性提高较大.此外,初步考察了在邻啡绕啉存在下SAAC·Nd·Fe体系聚合丁二烯的活性以及所得产物的微观结构与络合物SAAC·Nd·Fe中Fe的含量关系. 相似文献