Spectrophotometric determination of microgram amounts of chromium(VI) and total chromium in waste water

Summary A spectrophotometric method has been developed for the determination of chromium in waste water with 5-Br-PADAP (2-(5-brorno-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol). Chromium(III) forms a blue-purple complex at pH 4.7 upon heating. The color is very stable and is highly sensitive for chromium. At 600 nm it obeys Beer's law in the concentration range of 0–15g of Cr(III) per 25 ml. The sensitivity and molar absorptivity of the reaction are 0.00065g of Cr(III) per cm² and 7.93×10⁴1 · mole^–1 · cm^–1, respectively. The continuous variation and molar ratio methods indicate that chromium forms 12 complex with the ligand.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Mikrogramm-Mengen Chrom(VI) und Gesamt-Mengen Chrom in Abwasser

Zusammenfassung Eine spectrophotometrische Methode zur Bestimmung von Chrom in Abwasser mit 5-Br-PADAP wurde ausgearbeitet. Chrom(III) bildet mit 5-Br-PADAP bei pH 4,7 durch Erhitzen einen blaupurpurnen Komplex. Die Farbe ist sehr beständig. Bei 600 nm entspricht die Färbung dem Beerschen Gesetz zwischen 0 und 15g Cr(III)/25 ml. Die Empfindlichkeit der Reaktion beträgt 0,00065g Cr(III)/cm² und die molare Absorption 7.93×10⁴ 1 · mol^–1 · cm^–1. Die Untersuchung nach Job ergab für den Komplex das Molverhältnis Cr:Reagens=12.

     

Trace determination of chromium in various water types by adsorption differential pulse voltammetry

Summary A new sensitive voltammetric method is presented for the determination of trace amounts of total chromium [Cr(III) and Cr(VI)] in natural waters. The method is based on the preconcentration of the Cr(III)-DTPA complex by adsorption at the HMDE at the potential of –1.0 V. The adsorbed complex is then reduced producing a response with a peak potential of –1.22 V and the peak height of the Cr(III) reduction is measured. The catalytic action of nitrate and bromate ions on the Cr(III)-DTPA reduction has been elucidated using cyclic voltammetry. The adsorption of chromium complexes at the HMDE was investigated using out-of-phase a. c. voltammetry and the potential range of adsorption was determined. Based on these investigations optimal conditions for the determination of the total chromium concentration in the range 20–2,000 ng/l have been established. The determination limit is 20 ng/l and the RSD is 5% for chromium concentrations 200 ng/l.The usefulness and wide scope of this new voltammetric method for reliable and highly sensitive chromium analysis down to the natural ultra trace levels existing in various types of natural waters is demonstrated by determinations of the total dissolved chromium content in river, lake, sea and rain water.

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Spurenbestimmung von Chrom in verschiedenen Wassertypen durch Adsorptions-Differentialpuls-Voltammetrie

Zusammenfassung Eine neue voltammetrische Methode zur Spurenbestimmung von Chrom [als Summe von Cr(III) und Cr(VI)] in natürlichen Gewässern wurde entwickelt. Die Methode beruht auf einer Anreicherung des Cr(III)-DTPA-Komplexes durch Adsorption an der hängenden Queck-silbertropfenelektrode beim Potential –1.0 V. Der adsorbierte Komplex wird anschließend im differentiellen Pulsmodus reduziert und die Peakhöhe beim Peakpotential –1.22 V gemessen. Die katalytische Wirkung von Nitrat- und Bromationen auf die Cr(III)-DTPA-Reduktion wurde mit der cyclischen Voltammetrie geklärt. Die Adsorption der Cr-Komplexe wurde zusätzlich mit der a.c.-Voltammetrie (kapazitive Komponente) untersucht und der Potentialbereich der Adsorption ermittelt. Aufgrund der Untersuchungen wurden die optimalen Bedingungen zur Chrombestimmung im Konzentrationsbereich 20–2000 ng/l festgelegt. Die Bestimmungsgrenze liegt bei 20 ng/l und die relative Standardabweichung beträgt 5% für Konzentrationen 200 ng/l. Die weite Anwendbarkeit der Methode für die zuverlässige und hochempfindliche Analyse von Chromspuren bis zu den natürlichen Ultraspurengehalten in verschiedenen Typen natürlicher Wässer wird an Beispielen der Analyse des gelösten Gesamtgehaltes von Chrom in Flußwasser, Seewasser, Meerwasser und Regenwasser aufgezeigt.

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Dedicated to Prof. Dr. H. Monien on the occasion of his 60th birthday

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Attached from Department of Chemistry of Warsaw University, Poland, within the scope of the joint research project on Eco-toxic Metals in the Environment     

Differential pulse polarographic determination of chromium in gallium arsenide

Summary The proposed method for the determination of Cr in gallium arsenide is based on the catalytic activity of chromium(VI)-DTPA complex in the presence of nitrate ions. After dissolution of gallium arsenide with hydrochloric and nitric acids and volatilization of arsenic, chromium is oxidised to chromate with potassium chlorate in nitric acid. After nitric acid removal, the 0.012 M DTPA — 2.5 M LiNO₃ supporting electrolyte buffered with 0.2 M CH₃COONa — 0.05 M CH₃COOH is directly added to the residue. Differential pulse polarography of this solution provides a detection limit of about 100 ng g^–1, with a relative standard deviation of ±2–5% and a reproducible calibration curve up to at least 1 g of Cr(VI) ml^–1.

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Differential-pulspolarographische Bestimmung von Chrom in Galliumarsenid

Zusammenfassung Das vorgeschlagene Verfahren beruht auf der katalytischen Aktivität des Chrom(VI)-DTPA-Komplexes in Gegenwart von Nitrationen. Nach Auflösung des Galliumarsenids mit Salz- und Salpetersäure, wird Arsen verflüchtigt und Chrom mit KClO₃/HNO₃ zu Chromat oxidiert. Die Salpetersäure wird entfernt und der Rückstand direkt mit dem Trägerelektrolyt versetzt (0,012 M DTPA — 2,5 M LiNO₃, gepuffert mit 0,2 M CH₃COONa — 0,05 M CH₃COOH). Durch Differentialpulspolarographie dieser Lösung erhält man eine Nachweisgrenze von etwa 100 ng g ^–1. Die relative Standardabweichung beträgt ± 2–5%, die Eichkurve ist reproduzierbar bis 1 g Cr(VI) ml^–1.

     

Simultaneous and sequential determination of chromium(VI) and chromium(III) by unsegmented flow methods

Summary Several different configurations for simultaneous and sequential photometric speciation of Cr(VI) and Cr(III) based on the reversed flow injection analysis and completely continuous modes are proposed in this paper. The determination of these species at theg · ml^–1 level is achieved with sampling frequencies between 30 and 100 h^–1 and an r.s.d. of less than ±1% for simultaneous methods and of less than ±3% for the sequential method. The proposed methods are suitable for chromium speciation in waters. A simulation of the continuous monitoring of Cr(VI) and periodical of Cr(III) in natural and waste waters has been performed. The most frequent interferents in these types of samples have been investigated.

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Simultane und sequentielle Bestimmung von Chrom(VI) und Chrom(III) durch unsegmentierte Durchflußmethoden

Zusammenfassung Verschiedene Arten der simultanen und sequentiellen photometrischen Cr(III)- und Cr(VI)-Bestimmung nach der Technik der reversed-flow Injektionsanalyse werden beschrieben. Die relative Standardabweichung für die Bestimmung dieser Chromspezies im g/ml-Bereich bei einer Probenfrequenz von 30 bis 100 je Stunde beträgt weniger als +1% für die Simultan- und weniger als +3% für die sequentiellen Methoden. Eine simulierte kontinuerliche Überwachung von Chrom(VI) sowie eine periodische von Chrom(III) in natürlichem Wasser und Abwasser wird beschrieben. Die häufigsten Störungen werden diskutiert.

     

Molekülordnung und Kristallinität in Polyhexamethylenadipamid

Zusammenfassung Kalorimetrische, röntgenographische und IR-spektroskopische Untersuchungen und Dichtemessungen ergaben für PA 66 eine bei anderen Polymeren unbekannte Anomalie. Die Abhängigkeit der Röntgenkristallinitätw _c und der kristallinitätsproportionalen Größen (experimentelle Schmelzwärme H ^*, IR-Bandenintensität) vom spezifischen Volumen ändert sich mit den Kiistallisationsbedingungen. Dies ist die Folge eines konformationsbedingten Übergangs zwichen zwei triklinen Modifikationen unterschiedlicher Dichte. Für aus der Schmelze, dem Glaszustand und verdünnter Lösung kristallisierte Proben treten bei allen drei Meßmethoden hinsichtlich der Abhängigkeit vom spezifischen Volumen drei Bereiche auf. Bereich I: Die Proben enthalten 1-Kristalle mit _c ^I =1,22 =1,22 gcm-³,H _M ^I =235 Jg^–1 und=1,095 gcm _u–3. Bereich II: Die Proben enthalten _II -Kristalle mit _cII=1,165 gcm^–3.H _M ^II =185 Jg _u ^–1 1 und pa =1,095 gcm^–3. Bereich III: Übergangsbereich, in dem sich das spezifische Volumen stärker ändert als we und H ^*, weil die Kristalldichte zwischen _c ^I und ell variiert.Die _c -Wertr wurden außer durch Extrapolation über dem spezifischen Volumen auch aus der Invarianten der Röntgenkleinwinkelstreuung bestimmt. In allen Fällen ist eine .röntgenographische Kristallinitätsbestimmung bei PA 66 willkürfrei und reproduzierbar möglich. Aus Dichte oder Schmelzwärme kannw _c unter Verwendung der ermittelten _c- und H_M-Werte nur bestimmt werden, falls die Proben den Bereichen I oder II angehören. Mit den üblichen Verarbeitungsmethoden erhält man jedoch meist Proben im Bereich III.

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Summary From the results of calorimetric, X-ray and infrared spectroscopic investigations and density measurements an anomaly is found for polyamide 66 which is not known for other polymers. The dependence of X-ray crystallinityw _c and other properties proportional to crystallinity (experimental heat of fusion H ^*, intensity of IR-absorptions) on the specific volume varies with the conditions of crystallization. This is due to a conformational transition between two triclinic modifications with different densities.Samples of polyamide 66 were isothermally crystallized from the melt, from dilute solution and from the glassy state at different crystallization temperatures. The results of each of the three experimental methods, when plotted versus specific volume, exhibit three sections Section I: The samples contain _I -crystals with _c =1.22 gcm^–3, H _M ^I = 235 Jg^–1 and _a =1.095 gcm^–3 Section II: The samples contain air-crystals with _c ^I =1.165 gcm-3, H _M ^II =185 Jg^–1 and ppa =1.095 gcm^–s; Section III: Transition range, where the change in the specific volume is greater than that inw _c and H ^*, because the crystal density varies continuously between _c ^I and _c ^II The crystal densities have been determined not only by specific volume extrapolations, but also from the mean square electron density fluctuation of the small angle X-ray scattering. In all cases it is possible to determine the crystallinity of polyamide 66 from X-ray measurements in an unequivocal and reproducible way. The calculation of crystallinity from density or heat of fusion is only possible, if the samples belong to section I or II. The usual processing methods, however, produce samples which belong to section III.

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Mit 15 Abbildungen und 2 Tabellen

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Herrn Professor Dr. Horst Pommer zum 60. Ge burtstag gewidmet.     

A kinetic determination of ultramicro quantities of manganese(II), molybdenum(VI) and tungsten(VI) on the basis of their catalytic action on the oxidation of Azorubin S by hydrogen peroxide

Summary A study has been made of the kinetics of catalytic oxidation of Azorubin S by hydrogen peroxide in the presence of Mn(II), Mo(VI) and W(VI) in order to find optimal conditions for the kinetic catalytic determination of these elements. Manganese(II), molybdenum(VI) and tungsten(VI) were determined in the concentration ranges 5.5–33.0×10^–3, 1.3–8.1 and 5.9–44.1g/ml, respectively. Standard deviations were less than 11%. The effect of some foreign ions on these determinations was also investigated.

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Zusammenfassung Die Kinetik der katalytischen Oxydation von Azorubin S mit Wasserstoffperoxid in Anwesenheit von Mn(II), Mo(VI) und W(VI) wurde untersucht, um die optimalen Bedingungen für deren kinetisch-katalytische Bestimmung zu finden. Mn(II) wurde im Konzentrationsbereich von 5,5–33,0×10^–3, Mo(VI) von 1,3–8,1 und W(VI) von 5,9–44,1g/ml mit Standardabweichungen <11% bestimmt. Außerdem wurden einige der möglichen Störungen untersucht.

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This work was presented in part at the 20th Annual Meeting of the Serbian Chemical Society, Belgrade, January 17, 1977.     

Pallatriazo — A sensitive and selective reagent for the spectrometric determination of palladium(II)

Summary Based on an investigation of the functional and active analytical groups, a new trisazo derivative, pallatriazo, is proposed as a reagent for determining Pd(II) spectrometrically. This reagent shows high sensitivity, allowing palladium determination in the concentration range 0.05–4g Pd(II)/ml even if platinum is present up to the ratio Pd(II)Pt(IV)=130.

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Pallatriazo — ein empfindliches und selektives Reagens für die spektrometrische Bestimmung von Palladium(II) (Vorläufige Mitteilung)

Zusammenfassung Auf der Grundlage einer Untersuchung der funktionellen und analytischaktiven Gruppen wurde ein neues Trisazo-Derivat, Pallatriazo, als Reagens für die spektrometrische Bestimmung von Pd(II) vorgeschlagen. Es zeigt hohe Empfindlichkeit und gestattet die Pd-Bestimmung im Gebiet 0,05–4g Pd(II)/ml, auch wenn Platin in 30fachem Überschuß anwesend ist.

     

Simultaneous determination of chromium(VI) and chromium(III) by flame atomic absorption spectrometry with a chelating ion-exchange flow injection system

Summary Simultaneous Determination of Chromium(VI) and Chromium(III) by Flame Atomic Absorption Spectrometry with a Chelating Ion-Exchange Flow Injection System A simple method is described for the simultaneous determination of chromium(VI) and chromium(III) in a flow injection system comprising chelating ion-exchange and flame atomic absorption spectrometry. Sampling rates for 2001 and 1 ml sample volumes were 120 and 60 h^–1 (240 and 120 speciations per hour), respectively. Typical relative standard deviations were 0.52% for Cr(VI) (0.50g ml^–1 and 0.67% for Cr(III) (0.10,g ml^–1) and the corresponding limits of detection were 85 ng ml^–1, and 16 ng ml^–1, respectively.On leave from University of Belgrade.     

Liquid-liquid extraction of cobalt(II) thiocyanate with hexamethyl phosphoramide: Direct spectrophotometric determination in the organic phase

Summary Use of HMPA in Co(II) thiocyanate colour system gives a simple, sensitive and selective method for the determination of Co(II). Maximum colour intensity is attained in the acidity range of 0.15–0.75M HCl and thiocyanate concentration of 0.5–1.0M. The colour is completely extractable into chloroform, when 2 to 4 ml HMPA is used. The colour system shows maximum absorption at 610 nm. The Beer's law range is 2 to 52g Co/ml with optimum concentration range of 6–48g Co/ml. The molar absorptivity and sensitivity are 1.24 x 10³ l·mole^–1·cm^–1 and 0.047g Co/cm² respectively. The method has been applied to the determination of cobalt in steel.

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Flüssig-flüssig-Extraktion von Kobalt(II)thiocyanat mit Hexamethylpbos-phoramid (HMPA) und spektrophotometrische Bestimmung in der organischen Phase

Zusammenfassung Auf der Grundlage der Farbreaktion von Kobalt(II)thiocyanat mit HMPA wurde eine einfache, empfindliche und selektive Methode zur Bestimmung von Co(II) entwickelt. Das Farbmaximum erhält man in 0,15–0,75M salzsaurer Lösung bei 0,5–1,0M Thiocyanat-Konzentration. Die Färbung ist mit Chloroform vollständig extrahierbar, wenn 2—4 ml HMPA verwendet werden. Die maximale Absorption liegt bei 610 nm. Der optimale Konzentrationsbereich liegt zwischen 6 und 48g Co/ml. Die molare Absorption beträgt 1,24 x l0³l·mole^–1·cm^–1, die Empfindlichkeit 0,047g Co/cm². Die Methode wurde zur Bestimmung von Kobalt in Stahl verwendet.

     

Titrimetry in a continuous flow system

Summary Sulphate in the range of 5–2000 mol · l^–1 is automatically titrated with Ba(II) in a device with an optical detection which is able to correct automatically for dilution and turbidities. The flow-through system contains 80% v/v ethanol; the indicator is dimethyl sulfonazo(III). Above a concentration level of about 20 mol · l^–1 SO ₄ ^2– the standard deviation is less than 5% rel. The titration time is negligibly small as compared to the sampling time.

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Titrimetrie im DurchflußsystemI. Apparatur und Sulfatbestimmung

Zusammenfassung Sulfat wird im Bereich von 5–2000 mol · l^–1 automatisch mit Ba(II) mit einem Gerät mit optischer Detektion titriert, das automatisch für Verdünnung und Trübung korrigieren kann. Das Durchflußsystem enthält 80% v/v Äthanol; Indicator ist Dimethylsulfonazo(III). Die Standardabweichung für Proben mit einem Sulfatgehalt höher als 20 mol · l^–1 ist niedriger als 5% rel. Die Titrationsdauer ist vernachlässigbar im Vergleich mit der Zeit für die Probennahme.

     

Extraction and spectrophotometric determination of nickel based on the formation of a ternary complex with cadion and 1,10-phenanthroline

Summary A sensitive and selective spectrophotometric method has been developed for the determination of nickel, based on the formation of red ternary complex of nickel with cadion and 1,10-phenanthro- line in alkaline solution (0.5N NaOH). The complex is quantitatively extracted by chloroform and exhibits an absorption maximum at 505 nm. Beer's law is obeyed in the concentration range of 0–2.5g of Ni(II)/5 ml chloroform. The Sandell sensitivity and molar absorptivity of the reaction are 0.000587g cm^–2 and 1.0×l0⁵l· mol^–1·cm^–1, respectively. The method has been applied to the determination of nickel in alloy steels, aluminium alloys and soils.

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Extraktion und spektrophotometrische Bestimmung von Nickel mit Cadion und 1,10-Pbenanthrolin als ternärer Komplex

Zusammenfassung Eine empfindliche und selektive Methode zur Bestimmung von Nickel mit Cadion und 1,10-Phenanthrolin wurde ausgearbeitet. Sie beruht auf der Bildung eines roten ternären Komplexes in alkalischer Lösung (0.5N NaOH). Bei 505 nm entspricht die Färbung dem Beerschen Gesetz zwischen 0 und 2,5g Ni(II)/5 ml Chloroform. Der Komplex läßt sich mit Chloroform extrahieren. Die Empfindlichkeit der Reaktion beträgt 0,000587g· cm^–2 und die molare Absorption 1.0×10⁵l·mol^–1·cm^–1. Die Bestimmung von Nickel in Stahl, Aluminiumlegierungen und Böden ergab zufriedenstellende Resultate.

     

Indirekte Bestimmung leichter Elemente durch R?ntgenfluorescenzanalyse

Zusammenfassung Es wird über eine röntgenfluorescenzanalytisehe Methode zur quantitativen Bestimmung leichter Elemente in Mikrogramm-Mengen berichtet, die durch Verwendung eines Bezugsstandards auf eine quantitative Überführung und reproduzierbare Verteilung von Niederschlägen auf Filtern verzichten kann. Das zu bestimmende leichte Element wird zusammen mit einem Bezugsstandard, der mit der Röntgenfluorescenz gut meßbar sein muß, durch ein mit der Röntgenfluorescenz ebenfalls gut meßbares Fällungsreagens ausgefällt. Das Niederschlagsgemisch wird direkt auf dem Filter vermessen. Aus den Intensitätsverhältnissen des Fällungsreagens zum Bezugsstandard werden Eichkurven erstellt und Analysenergebnisse ermittelt. Die Methode wird an Bestimmungen von Cl^– (0,7 g–4 mg), SCN^– (6 g–1mg), CN^– (10–100 g) und P0₄ ^3– (1–10 mg) demonstriert.

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Indirect determination of light elements by X-ray fluorescence analysisI. Determination of chloride, thiocyanate, cyanide and phosphate using a dependent reference standard

Because of the coprecipitation of the light element and an heavier reference element by a suitable precipitant a quantitative transfer and a reproducible distribution of the precipitate is not needed. The precipitated mixture is measured directly on the filter. From the intensity ratios of the reagent to the reference standard calibration curves are established and results are calculated. The method is demonstrated by the determination of Cl^– (0.7 g–4 mg), SCN^– (6 g–1 mg), CN^– (10–100 g) and P0₄ ^3– (1–10 mg).

     

Nachweis von Chrom(III) mit m-Nitrobenzamidoxim

Zusammenfassung Dreiwertiges Chrom bildet mit m-Nitrobenzamidoxim in alkalischer Lösung einen violettgefärbten Komplex. Dieser wurde mit i-Amylalkohol extrahiert und ist für den Nachweis kleiner Chrommengen geeignet. Die Erfassungsgrenze ist 6g/ml und die Grenzverdünnung 1167000. Störende Ionen sind Co²⁺, Cd²⁺ und Ni²⁺. Die Zusammensetzung des Komplexes entspricht der Formel [Cr(I)₃]. Die Komplexbildungskonstante ist logK = 6,65 ± 0,04 bei einer Ionenstärke=0,2.

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Detection of chromium(III) with m-nitrobenzamidoxime

Summary Tervalent chromium in alkaline solution yields a violet complex withm-nitrobenzamidoxime. This complex is extracted intoi-amyl alcohol and is suitable for the detection of small amounts of chromium. The detection limit is 6g/ml and the dilution limit is 1 167000. Among the interfering ions are Co²⁺, Cd²⁺, and Ni²⁺. The composition of the complex corresponds to the formula [Cr(I)₃]. The formation constant of this complex is logK=6.65±0.04 at an ionic strength=0.2.

     

Catalytic-fluorimetric determination of EDTA and iron(III) by flow injection analysis

Summary In this paper the authors report on several methods for the direct determination of EDTA and indirect determination of iron(III), based on the inhibition effect of EDTA on the catalytic action of copper (II) on the oxidation of 2,2-dipyridyl ketone hydrazone by hydrogen peroxide and on the decrease of this inhibition effect in the presence of Fe(III), respectively. These methods allow the determination of EDTA in the ranges of 0.4–2.0 g · ml^–1 and 0.2–1.0 g · ml^–1 for the normal and reversed FIA modes, respectively, and of 40–240 ng · ml^–1 for Fe(III) by reversed FIA.

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Katalytisch-fluorimetrische Bestimmung von EDTA und Eisen(III) durch FließinjektionsanalyseInhibitionsmethoden

Zusammenfassung Verfahren zur direkten Bestimmung von EDTA sowie zur indirekten Bestimmung von Eisen(III) werden beschrieben. Sie beruhen auf der Inhibitorwirkung von EDTA auf den katalytischen Effekt von Kupfer(II) bei der Oxidation von 2,2-Dipyridylketonhydrazon mit Wasserstoffperoxid bzw. auf der Schwächung dieser Inhibitorwirkung in Gegenwart von Eisen(III). Es ist mit diesen Methoden möglich, EDTA im Bereich von 0,4–2,0 g/ml (normale FIA) bzw. 0,2–1,0 g/ml (umgekehrte FIA) und Eisen im Bereich von 40–240 ng/ml (umgekehrte FIA) zu bestimmen.

     

Spectrophotometric determination of palladium with a new chelating reagent,N,N-dimethyl-N′-(4-methyl-5-nitro-2-thiazolyl) thiourea

Summary N,N-Ditnethyl-N-(4-methyl-5-nitro-2-thiazolyl)thiourea A new spectrophotometric method for the determination of palladium with N,N-dimethyl-N-(4-methyl-5-nitro-2-thiazolyl)thiourea (DMNT) is proposed. DMNT instantly forms a yellow chelate with Pd(II) at pH 2 at room temperature, which is readily extracted into organic solvents such as chloroform and shows a higher absorption maximum (=40,400) at 413 nm. The ratio of Pd(II) to reagent in the chelate is 12 as determined by the widely used method and also verified by synthesis of the authentic Pd-chelate. The chelate conforms well with the Lambert-Beer's law over a wide concentration range (3.3–22g in 10 ml chloroform). The optimum concentration range of palladium for spectrophotometry by the Ringbom plot is 5.6–18.6g in 10 ml of chloroform solution. This method gives a good reproducibility, high sensitivity and high accuracy in the presence of many foreign ions.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Palladium mit N,N-Dimethyl-N- (4-methyl-5-nitro-2-thiazolyl)-thioharnstoff (DMNT)

Zusammenfassung Eine neue spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Palladium mit DMNT wurde vorgeschlagen. Dieses Reagens bildet mit Pd(II) bei pH 2 und Zimmertemperatur ein gelbes Chelat, das mit Chloroform gut extrahierbar ist und bei 413 nm ein hohes Absorptionsmaximum (=40400) zeigt. Dessen Zusammensetzung wurde in üblicher Weise zu 12=Pd: DMNT bestimmt. Im Konzentrationsbereich 3,3–22g/10 ml entspricht das Chelat dem Lambert-Beerschen Gesetz. Die optimale Konzentration für die spektrophotometrische Bestimmung liegt zwischen 5,6 und 18,6g/10 ml Chloroform. Das Verfahren gibt gut reproduzierbare Ergebnisse, ist hoch empfindlich und auch in Anwesenheit vieler Fremdionen sehr genau.

     

A new spot test for cerium(IV)

Summary A new colour reaction for the detection of cerram(IV) which can be carried out both in a test tube and on a spot plate has been described. The test solution is treated with methylene blue in nitric acid solution (11) to form a rose-red colour. This simple procedure has an advantage over the existing tests in that it is applicable in the presence of oxidising agents like chromium(VI), vanadium(V), nitrate, perchlorate and of coloured ions like copper(II), cobalt(II), nickel(II), chromium(III), iron(III), vanadium(IV), uranium(VI).

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Zusammenfassung Eine neue, sowohl in der Eprouvette wie auf der Tüpfelplatte ausführbare Farbreaktion zum Nachweis von Cer(IV) wurde angegeben. Die Probelösung wird mit salpetersaurer Methylenblaulösung behandelt und gibt eine rosarote Färbung. Die Reaktion hat gegenüber bekannten Tests den Vorteil, in Gegenwart von Oxydationsmitteln wie Cr(VI), V(V), NO₃ ^–, ClO₄ ^– bzw. in Anwesenheit gefärbter Ionen wie Cu(II), Co(II), Ni(II), Cr(III), Fe(III), V(IV) oder U(VI) anwendbar zu sein.

     

Landolt-Reaktion auf „Chlorgrundlage“ und ihre Anwendung zum Nachweis und zur Bestimmung katalytisch wirkender Spurenelemente. III

Zusammenfassung Die Landoltsche Chlorat-Chlorid-Hydrazin-Schwefelsäure-Reaktion wurde untersucht. Auf ihrer Grundlage wurde ein Verfahren zur Mikrobestimmung von V(V) ausgearbeitet. Mit Hilfe der Simultankomparationsmethode läßt sich die Bestimmung in einem Bereich von 1 bis 50g V(V)/5 ml durchführen. Für 10 bis 50g V(V)/5 ml liegt der relative Fehler innerhalb von 5%. Auch die Einwirkung fremder Ionen wurde untersucht.

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Summary A study was made of the Landolt chlorate-chloride-hydrazine-sulfuric acid reaction. It was used as the basis of a procedure for the micro determination of V(V). By means of the simultaneous comparation method, a determination may be carried out in a range from 1–50g V(V)/5 ml. The relative error lies within 5% for 10–50g V(V)/5 ml. A study was also made of the influence of foreign ions.

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Résumé Etude de la réaction deLandolt chlorate-chlorure-hydrazine-acide sulfurique. Mise au point, sur son principe, d'un procédé de microdosage de V(V). Le dosage peut s'appliquer dans le domaine de 1–50g V(V)/5 ml, au moyen de la méthode de comparaison simultanée. Pour 10–50g V(V)/5 ml, l'erreur relative se situe dans les limites de 5%. On a suivi également l'action des ions étrangers.

     

Zum Spingleichgewicht5T2−1A1 in Fe(II)py 2 phen(NCS) 2

Zusammenfassung Die magnetischen, spektralen und strukturellen Eigenschaften des gemischten Amminkomplexes [Fe(II)py ₂ phen(NCS)₂] werden diskutiert. Der Orbitalparamter liegt mit 11 700 cm^–1 nahe der Spinpaarungsenergie für den mittleren kovalenten Fall 11 000 bis 12 000 cm^–1 und erlaubt so ein Spingleichgewicht zwischen den Spektralzuständen⁵T₂–¹A₁. Dieses Gleichgewicht wird durch magnetische Messungen bei verschiedenen Temperaturen nachgewiesen.

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On the spin equilibrium⁵T₂–¹A₁ in [Fe(II)py₂phen(NCS)₂]

The magnetic, spectral and structural properties of the mixed ammine [Fe(II)py ₂ phen(NCS)₂] are discussed. The orbital parameter of about 11 700 cm^–1 near to the spin-pairing energy for the mean covalent case 11 000 to 12 000 cm^–1 allows a spin equilibrium between the spectral states⁵T₂–¹A₁, put in evidence by the magnetic measurements at different temperatures.

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Mit 3 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.H. Nowotny gewidmet.     

Photometric determination of molybdenum in iron and steels using tin(II) chloride in nonaqueous solvent

Summary A new procedure is proposed for the photometric determination of molybdenum in iron and steels using thiocyanate and tin(II) chloride solution [in glycerol-ethannol (31) or in diethylenglycol] as a reducer and extraction with n-butyl acetate. Beer's law is obeyed between 0.2 and 80 g Mo/ml. The minimum photometric error is 3.2%, the molar absorptivity is 15640 at 470 nm and the best concentration range for determination is between 0.6 and 6 g Mo/ml.

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Photometrische Bestimmung von Molybdän in Eisen und Stahl mit Hilfe von Zinn(II)-chlorid in nichtwärigem Medium

Zusammenfassung Das vorgeschlagene Verfahren beruht auf Bildung des Thiocyanatkomplexes unter Verwendung von Zinn(II)-chlorid als Reduktionsmittel [in Glycerin/Äthanol (31) oder Diäthylenglykol]. Als Extraktionsmittel dient n-Butylacetat. Das Beersche Gesetz wird im Bereich 0,2–80 g Mo/l befolgt. Der kleinste photometrische Fehler beträgt 3,2%, die molare Extinktion 15640 bei 470 nm und der optimale Konzentrationsbereich 0,6–6 gMo/l.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8. –1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.