相对论效应和电子相关效应对二聚物(M2Te)2,(M=Au,Ag,Cu)的几何构型和稳定性的修正

使用相对论和非相对论赝势,在HF和MP2理论水平上详细研究了电子相关效应和相对论效应对含重金属铜、银和金的二聚物(M2Te)2,(M=Au,Ag,Cu)的几何构型和稳定性的影响.结果显示,电子相关效应缩短二聚物的金属-金属键长和金属-碲键长、提高振动频率、降低能量,使二聚物的结构变得较为刚性和紧凑;相对论效应加强了它的强度,使二聚物更加稳定.?     

电子相关和相对论对M2Te(M=Cu,Ag,Au)的几何结构和稳定性的修正

使用相对论的和非相对论的赝势在HF,MP2,CCSD和CCSD(T)水平上计算了M2Te(M=Cu,Ag,Au)的平衡几何和振动频率.计算的结果表明,这些化合物的基态(单态),弯曲结构是稳定的,线性结构是不稳定的.在MP2水平上研究了电子相关对这些化合物的几何结构的修正.电子相关对键角的修正是非常明显的,对于M=Cu,Ag,Au,角∠M-Te-M分别减少了23.3°,21.8°和21.8°.电子相关对键长的修正是微小的.相对论效应轻微地缩短了Au2Te的键长.比较这三个化合物,Au2Te相对稳定.     

电子相关和相对论对M_2Te(M=Cu,Ag,Au)的几何结构和稳定性的修正

使用相对论的和非相对论的赝势在HF ,MP2 ,CCSD和CCSD(T)水平上计算了M2 Te(M =Cu ,Ag ,Au)的平衡几何和振动频率。计算的结果表明 ,这些化合物的基态 (单态 ) ,弯曲结构是稳定的 ,线性结构是不稳定的。在MP2水平上研究了电子相关对这些化合物的几何结构的修正。电子相关对键角的修正是非常明显的 ,对于M =Cu ,Ag ,Au ,角∠M Te M分别减少了 2 3.3°,2 1.8°和 2 1.8°。电子相关对键长的修正是微小的。相对论效应轻微地缩短了Au2 Te的键长。比较这三个化合物 ,Au2 Te相对稳定。     

重金属钋化物团簇M2Po (M=Cu, Ag, Au)中电子相关效应的定量估算

在HF和CCSD水平上研究了重金属钋化物团簇M2Po(M=Cu,Ag,Au)中电子相关效应.结果显示,电子相关效应改变键角大约16°,但几乎不改变键长,说明电子相关效应是作用在重金属原子上的一种切向吸引力.理论分析确定,这个吸引力来自于重金属闭壳层d10～d10之间的van der Wals吸引力.采用一个较简单的经典模型拟合了电子相关势能函数,并估算了它的大小和作用模式.     

重金属团簇(M2Te)3(M=Au, Ag, Cu)赝势从头算研究

使用相对论和非相对论赝势,在HF和MP2理论水平上研究了重金属混合/掺杂团簇(M2Te)3(M=Au, Ag, Cu) 的几何构型和稳定性.结果显示,团簇存在具有D3h,C2v和C3v对称性的三种稳定异构体,并且各异构体之间能量相差很小.电子相关效应对M-M键长的修正十分显著,而对M-Te键长和Te-M-Te键角的修正非常小.相对论效应使所有键长变短、Te-M-Te键角变大.两种效应都提高振动频率、降低能量,使团簇结构变得更加紧凑,使多聚物趋于更加稳定.     

M2As-和M2Br+(M=Cu,Ag,Au)的赝势从头算研究

使用赝势在HF和MP2水平上计算了M     

M2As-和M2Br+(M=Cu,Ag,Au)的赝势从头算研究

使用赝势在HF和MP2水平上计算了M2As-和M2Br+(M=Cu,Ag,Au)的平均几何和振动频率。计算的结果表明,这些化合物呈弯曲结构(C2v)。在MP2水平上研究了电子相关对这些化合物的几何结构的修正,键角减少10°到20°。在MP2,MP3,MP4,CCSD,和CCSD(T)水平上还较详细地研究了电子相关对Au2As-的几何结构的修正。通过对这些化合物稳定性的研究,预言了Au2As-的成键可能性。     

M_2Ga(M=Cu,Ag,Au)二元合金小团簇的从头算研究(英文)

根据原子与分子反应静力学和群论理论推导出二元合金小团簇M2Ga(M=Cu,Ag,Au)的离解极限和基态电子态.采用量子力学从头算方法及小核实赝势和相应的基组,对二元合金小团簇M2Ga进行几何优化,得到M2Ga基态(2B2)为弯曲平面型结构,并与单元团簇M3(M=Cu,Ag,Au)相似.计算得到合金团簇比单元团簇稳定,其中Au2Ga体系最稳定.同时给出谐振频率、力常数,并且分析得到电子相关效应使得团簇更加紧凑、稳定性增强.     

含重金属硅化物SiM(M=Au,Ag,Cu)的从头算理论研究

在不同电子相关水平上基于相对论和非相对论赝势,对含重金属硅化物SiM(M=Au,Ag,Cu)的基态几何结构和光谱特性进行了研究,并讨论了电子相关效应和相对论效应的影响.结果表明:重金属硅化物SiM(M=Au,Ag,Cu)的基态电子状态是2Π.电子相关效应缩短了金属硅化物的键长,提高了分离能,谐振频率也增加,使SiM(M=Au,Ag,Cu)的结构变得更加紧凑,基态更加稳定.相对论效应加强了它的强度,使三种硅化物更加稳定.相对论作用的顺序为AuSi>AgSi>CuSi.     

水合金属团簇M~+(H_2O)_n(M=Cu,Ag,Au;n=1-4)的结构和稳定性研究

利用密度泛函理论B3LYP方法优化了M~+(H_2O)_n(M=Cu,Ag,Au;n=1-4)团簇的几何结构,并对它们的稳定性和电子性质进行了系统研究.计算结果表明,Cu~+(H_2O)_n和Ag~+(H_2O)_n团簇的水合骨架结构由三个氧原子与金属离子相连接而成,而Au~+(H_2O)_n团簇则由两个氧原子与金属离子形成的线性结构而得到.通过计算的结合能和HOMO-LUMO能隙也发现:三种水合金属离子体系的稳定性大小为:Eb(Cu)=Eb(Au)Eb(Ag),但是Ag~+(H_2O)_n团簇具有较高的动力学稳定性.这些研究对于今后过渡金属离子水溶液性质的研究和应用提供了重要的理论参考.     

M2Al2(M=Au,Ag,Cu)混合小团簇的密度泛函研究

采用基于密度泛函理论的B3LYP方法,利用小核实赝势LANL2DZ,优化了含重金属二元混合团簇M2Al2(M=Au,Ag,Cu)的稳定结构,并得出具有C2v(1A1)对称性的蝴蝶结构比平面构型更加稳定,其中团簇Au2Al2最稳定.计算了稳定结构的结合能、电离势、电子亲和能、最高占据轨道能级和最低空轨道能级及二者间的能隙,得出参杂团簇M2Al2比非参杂团簇M4(M=Au,Ag,Cu)更稳定的结论.     

Dy3+ emission in M5(PO4)3F (M = Ca, Ba) phosphor

Ultrafine M₅(PO₄)₃F:Dy³⁺ (M = Ca, Ba) phosphors were prepared via combustion process using metal nitrates as precursors. The formation of crystalline phosphate was confirmed by X-ray diffraction pattern. The PL excitation spectra show the excitation peaks observed at 250 to 400 nm due to f → f transition of Dy³⁺ ion, which are useful for solid-state lighting purpose (mercury free excitation). The PL emission of Dy³⁺ ion by 348 nm excitation gave an emission at 489 nm (blue), 582 nm (yellow) and 675 nm (red). All the characteristics of BYR emissions like BGR indicate that Dy doped Ca₅(PO₄)₃F and Ba₅(PO₄)₃F phosphors are good candidates that can be applied in solid-state lighting phosphor (mercury free excited lamp phosphor) and white light LED.      

Chemical stability at noble metal M/YBa2Cu3O6.8 interfaces (M = Pt, Ag, Au)

The chemical compatibility between YBa₂Cu₃O_6.8 (Y123) and Pt, Ag or Au was studied using quasi-infinite diffusion couples which were encapsulated and annealed at 650 to 800°C for 5 to 80 h. The phase formation at the interface was analyzed in cross sections of these couples using optical and scanning electron microscopy together with energy- and wavelength dispersive X-ray microanalysis. In addition, bulk powder mixtures of Y123 with Pt, Ag or Au were annealed at 800°C for 100 h and phase analysis was performed using X-ray diffraction.

At the Pt/Y123 interface a reaction zone grows slowly but decisively at 800°C. Its microstructure is multiphase with Y---Cu-oxides and a fine-grained dispersion of Y₂BaCuO₅ (Y211) with Ba---Cu-oxides. Additional Ba---Pt oxides and other phases are seen in powder mixtures annealed for longer times. Barium is suspected to diffuse out from the superconductor along grain boundaries from as deep as 1 mm, causing the decomposition of Y123 into Y---Cu-oxides in the depleted regions. Ag and Au form a stable contact at the interface to Y123 with no reaction zone or new phases. Interdiffusion at the Ag/Y123 interface at 800°C was too low to be clearly detected. In contrast, Au diffuses very fast into Y123 and at 800°C the solubility is 4.2 mass% Au. Yttrium and barium diffuse much slower into the (Au) phase, Cu diffusion was not detected. Weak traces of decomposition products, mostly Y211 and Ba---Cu-oxides, were observed in bulk powder mixtures of Y123 with Ag or Au annealed at 800°C for 100 h in closed capsules. These decomposition products are considered to be due to the high oxygen pressure in the closed capsule, exceeding the stability limit of Y123, and not due to the reduction of Y123. Both Ag and Au are virtually non-reactive with Y123.