天然气水合物分解热的确定

利用可视化高压流体测试系统研究了6个体系（甲烷、合成天然气、甲烷－环己烷、甲烷－环戊烷、甲烷－甲基环己烷（MCH）、合成天然气－甲基环己烷）水合物的形成条件，根据水合物相平衡数据应用Clausius-Clapeyron方程计算了Ⅰ型、Ⅱ型和H型水合物的分解热，结果表明水合物分解热与填充水合物晶格的气体分子直径有关。     

复合金属氧化物SrCoO3-δ氧非化学计量研究

通过NH4NO3共熔法合成了SrCoO3-δ,利用XRD和差热分析对其进行了结构表征,采用精密气体测量方法研究了SrCoO3-δ在温度672－918K区间,氧气分压0．7－59．3kPa区间内氧的非化学计量及其与外界氧分压、温度的定量关系,在提出氧缺陷形成模型的基础之上,首次给出了描写SrCoO3-δ-O2体系相平衡的数学公式．并以SrFeO3-δ为例评价了该缺陷模型的普适性．测定了SrCoO3-δ-O2体系溶氧过程的焓变和熵变分别为（75.3±1.2）kJ·mol－1,（96.7±1.5）J·mol－1·K－1     

一个考虑沉积物孔径分布特征的水合物相平衡模型

天然气水合物的相平衡条件一直是水合物相关研究的重点和难点. 本文探讨了沉积物孔隙大小及其分布特征对水合物相平衡条件的影响机理, 提出了有效孔隙半径的概念, 并利用沉积物孔隙大小分布特征, 假设孔径分布呈正态分布, 建立了水合物饱和度和有效孔隙半径之间的定量关系; 与传统的van der Waals-Platteeuw相平衡模型相结合, 提出了一个考虑沉积物孔隙大小及其分布特征的相平衡模型. 相对于传统模型, 本模型所表达的相平衡条件不再是二维平面的p-T曲线, 而是温度、压力以及水合物饱和度之间的三维定量关系. 这一特征使得所建模型既能较为真实地反映水合物形成与分解机理, 又能有效地考虑孔隙大小分布对水合物相平衡条件的影响. 通过与实验数据对比, 证明了所建模型的预测结果优于其他模型. 本模型在温度和压力条件确定的情况下还可以预测沉积物中水合物的饱和度, 因此, 可用于地层中水合物储量计算.     

超临界CO2+CH3OH及C2H5OH二元系的气液平衡

在带有石英可视窗和内搅拌的可变体积高压釜内，测定了超临界CO2＋CH3OH及C2H5OH两个系统的相平衡数据，温度为50－200℃，压力4．0－16．0MPa，利用从硬球模型得出的适用于高压高温的状态方程，计算了这两个系统的临界曲线，并与实验值进行比较。     

燃料馏分油气－液相平衡常数的测定与关联

实沸点蒸馏原油获得燃料馏分油。采用拟静态法测定不同沸程的22种燃料馏分油在系列温度下的泡点蒸气压，用Antoine方程关联蒸气压与温度的关系。在泡点压力分别为10 kPa、30 kPa、50 kPa、80 kPa和101.325 kPa时，按虚拟组分处理法计算了燃料宽馏分油中各虚拟组分的气-液相平衡常数，关联了气-液相平衡常数与虚拟组分的沸点以及相平衡温度、压力的关系，得到的表达式可以计算常压沸点范围在348.15 K至623.15 K间燃料宽馏分油的气-液相平衡常数，经180个数据点回归检验，平均误差为4.5%。     

二氧化碳与正丁醇,异丁醇二元体系高压相平衡研究

使用自行设计的两相交替循环式高压实验装置，测定了ＣＯ２－正丁醇和ＣＯ２－异丁醇两个二元体系的相平衡数据，温度范围分别为３１３．Ｋ－３３３．２Ｋ和２９８。２Ｋ－３２８．２Ｋ。压力范围是０．６ＭＰａ左右到各体系的临界点附近。测定结果用ＰＲＳＶⅡ方程结合两参数混合规则进行了关联，在压力大于２ＭＰａ的区域里，取得了较满意的结果。     

高温高压下三相机械高压搅拌釜中气体质量传递特性的研究

本文采用气体间歇物理吸收技术，在一立升的表面进气式高压机械搅拌釜中，在温度（３７３－５７３Ｋ）、气体压力（１－４ＭＰａ）和混合速度（１３．３Ｈｚ）的实验条件下，测定了Ｈ２、ＣＯ在液体石蜡、正二十八烷烃、ＦＴ３００蜡中的体积传质系数（ｋ１ａ），实验中发现：两种气体在三种液体介质中的体积传质系数胡温度手升高而增加，随气体分压的增加而增加。在同一种液体介质中，Ｈ２和     

甲烷水合物膜生长动力学研究

采用水中悬浮气泡法测定了温度为273.4～279.4 K、压力为3.60～11.90 MPa范围内甲烷微小气泡表面水合物膜生长动力学数据. 应用无因次Gibbs自由能差(－ΔG^exp/RT)作为推动力, 提出了具物理意义的水合物膜生长动力学模型, 并回归得到甲烷水合物膜生长动力学反应级数为1.60, 表观活化能为55.95 kJ•mol^－1, 指前因子为1.65×10¹¹ mm²•s^－1. 同时考察了温度和压力对甲烷水合物膜生长速率的影响.     

多孔甲烷水合物样品导热系数的测定和模拟

天然气水合物是由水分子和气体分子在一定温压条件下形成的一种类冰状笼形化合物．天然气水合物主要存在于海底和大陆的永久冻土区和青藏高原等多年冻土区,是一种潜在的替代能源．在考虑对天然气水合物资源进行开采和考察地球温压变化对含水合物层的影响时,有必要掌握水合物的热物性和含水合物层的有效导热系数,但目前报道的水合物导热系数数据不一、差异很大．水合物是一种非化学计量的化合物,因此很难获得一个不含自由气、自由水的零孔隙率完美样品．利用多孔介质的理论模型对多孔水合物的导热系数进行预测是获得水合物本征导热系数的有效途径之一．我们在一个自行设计的实验台上使用HotDisk系统独特的单面测试技术,并利用瞬态平面热源法测定了含甲烷气的多孔甲烷水合物的有效导热系数,获得该样品的导热系数和温度以及所加压力的关系．为了研究含甲烷气的多孔甲烷水合物的有效导热系数与孔隙率的关系,我们利用自相似的Sierpinski地毯分形模型,先假设多孔介质体系由多孔介质和流体两部分组成,而多孔介质颗粒则由随机分布不相接触的颗粒和带有接触热阻的自相似分布颗粒组成,再通过一维热流假设和采用等价电阻网络（即通过电一热阻模拟分析得到系统的热导率）分别模拟了干砂（含空气）和多孔甲烷水合物样品（含自由甲烷气）导热系数与样品孔隙度的关系,推测了无孔隙水合物样品的导热系数．实验和模拟结果均显示样品的有效导热系数随着孔隙度的增大而降低,样品的有效导热系数在30％的孔隙度时降低了25％．通过分析实验结果和模拟结果发现,无孔隙甲烷水合物样品的导热系数约为0．7Wm^-1K^-1．     

用激光散射法研究冷冻剂R12水合物的生成动力学

建立了高压混相全透明循环管路装置, 装置中配备有水合物生成器、激光粒度仪和控温系统等, 工作压力可达4 MPa, 用来研究水合物生成动力学行为. 利用激光散射方法, 测定了0.24和0.32 MPa下, 温度为277.1 K 时, 冷冻剂CCl₂F₂, 即R12, 生成水合物的颗粒尺寸和分布, 液体流量范围为300~1400 L/h. 并使用Rosin-Rammler分布分析了所测粒径分布数据. 实验结果表明, 反应初期水相中水合物粒子的直径增加很快, 随着水合物的大量生成, 水相中水合物的浓度不断增加, 水合物颗粒的尺寸逐渐趋于稳定. 在液体流量较大和压力较高的情况下所生成水合物颗粒的浓度较大. 根据物料平衡, 建立了水合物的粒度生长模型, 将水合物生成气消耗量与所生成水合物粒度分布相关联. 基于由粒度生长模型算出的气体消耗量与实测值相近.     

海绵Spongia sp.化学成分的研究（I）

应用气相色谱－质谱联用技术从海绵Ｓｐｏｎｇｉａ ｓｐ．中分离鉴定出４个化学成分：１．－氯－２,２－二对氯苯基乙烯（ＤＤＭＵ,Ｉ）、１,１－二氯－２,２－二对氯苯基乙烯（ＤＤＥ,Ⅱ）、１,１－二氯－２,２－二对氯苯乙烷（ＤＤＤ,Ⅲ）和角鲨烯（Ⅳ）。前３个化合物是首次从Ｓｐｏｎｇｉａ属海绵中分离得到。     

用酶法测定血浆中1,6-二磷酸果糖含量

建立了用酶法测定血浆中１，６－二磷酸果糖（ＦＤＰ）的方法，为含１，６－二磷酸果糖制剂的药代动力学研究提供基础。血浆用３０％（ψ）的高氯酸沉淀蛋白后，分别在样品中加入０．５６ｍｇ还原型烟酰胺腺嘌啉二核苷酸（ＮＡＤＨ），０８５ｕ（酶活单位）３－磷酸甘没脱氢酶（ＧＤＨ）和６０ｕ磷酸甘油醛异构酶（ＴＩＭ）后１５ｍｉｎ在３４０ｎｍ处测定吸光值Ａ１，然后加入０．２５ｕ醛缩酶（ＡＬＤ），１５ｍｉｎ后在３４０ｎｍ     

用GC-M S-SI M法测定酱油中的3-氯-1,2丙二醇

利用气相色谱 -质谱联用离子选择检测法 (GC -MS-SIM)测定酱油中3 -氯 -1,2 -丙二醇(3_CPD),样品用苯硼酸衍生化处理 ,正己烷抽提 ,用HP-112m×0.2mm毛细管色谱柱分离 ,选择基峰离子m/z147进行测定 ,检出限0.001×10-6。该法操作简单 ,快捷 ,灵敏度高。     

铱(Ⅲ)与2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺的显色反应及其应用

研究了试剂2_(5_溴_2_吡啶偶氮 )_5_二甲氨基苯胺 (5_Br_PADMA)与铱 (Ⅲ )的显色反应 ;在 pH4.75～6.00的HAc -NaAc缓冲溶液中 ,铱 (Ⅲ )与5_Br_PADMA形成摩尔比为1∶2型稳定的红色络合物 ,在0.6mol/LH2SO4溶液中 ,其最大吸收波长为558nm ,表观摩尔吸光系数为5.1×104L/(mol·cm) ,铱 (Ⅲ )含量在0～0.8mg/L范围内符合比尔定律 ,采用加入适量EDTA的方法消除了Fe3 + 、Co2 + 、Ni2 + 等干扰离子 ,建立了在二元络合物体系中测定微量铱 (Ⅲ )的灵敏度高、选择性好、简便、稳定的分光光度法     

联吡啶和邻菲咯啉混配的钌配合物的核磁共振氢谱分析

合成了Ru(bpy)2(phen)(PF6)2 和Ru(bpy)(phen)2(PF6)2 (bpy和phen分别为2,2′-联吡啶和1,10 -邻菲咯啉)两种电化学发光物质,以 1HNMR谱研究这两种配合物的立体结构,利用 1H - 1HCOSY(同核相关谱)核磁共振技术详细分析并归属了它们的氢谱峰。     

酵母核糖核酸的UV-Vis光谱探针反应的机理研究

采用UV－Vis分光光度法，研究在pH7－8的缓冲溶液中，酵母核糖核酸（RNA）与3－氨基－6－二甲氨基－2－甲基吩嗪盐酸盐（ZR）相互作用；反应生成红色配合物，该配合物的最大吸收波长为540nm；反应前后的吸收光谱变化明显，配合物的吸收峰与试剂本身比较红移90nm；研究了体系的酸度、温度、时间等基本反应条件以及不同类型的离子对体系的影响，发现离子强度的改变对体系的吸光度有明显的影响。     

测定维生素 B1的时间扫描动态荧光法

利用自制的简单装置和 K3Fe(CN)6在碱性条件下氧化维生素 B1的反应,在激发波长 372 nm、发射波长 460 nm处,监视反应的进行,记录荧光强度与时间关系曲线,测得最大荧光强度。方法线性范围为 5.40～ 4.32× 103 μ g/L,相关系数为 0.999 8,检出限为 1.44 μ g/L,相对标准偏差为 2.1％（ n=12）,方法应用于药物制剂中维生素 B1的测定,回收率在 95％～ 104％之间,结果令人满意。     

4-(S)-[2-(N-甲基)吗啉基 ]-5-(R )-(l-薄荷烷氧基 )-丁内酯结构分析

N－甲基吗啉对5－（l－薄荷烷氧基）－2（5H）－呋喃酮的光催化不对称共轭加生成了4－（S）－[2－（N－甲基）吗啉基]－5－（R）－(l－薄荷烷氧基）－丁内酯,在四氢呋喃（THF）对比实验、参比物^13CNMR对照及不同溶剂^13CNMR测定的基础上,该新化合物的结构用高分辨率的子核磁共振谱、碳核磁共振谱、质谱、红外光谱及元素分析、旋光度等数据进行了确证。     

钴(Ⅱ)与5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯络合物吸附波及其应用

钴 (Ⅱ )在NH3·H2O -NH2OH·HCl-5_(5_硝基_2_吡啶偶氮)_2,4_二氨基甲苯体系中有一灵敏的极谱波 ,其峰电位Vp 为 -1.20V(vsSCE) ,钴质量浓度在0.25～25μg/L范围内与峰电流Ip′有良好的线性关系 ,检出限为0.12μg/L;经多种电化学方法证明该波为络合物吸附波 ,其电极过程为不可逆过程 ,电子转移数为2 ,此外还试验了多种离子对峰电流Ip′的影响;所拟方法已用于维生素B12 和模拟样中痕量钴的测定     

测定粮食、水果、蔬菜稀土总量的

以一定比例的镧、铈、镨、钕、钐的氧化物配制的混合标准溶液在酸性条件下与二溴羧基偶氮胂反应,632nm处的吸光光度在0－1．5mg/L范围内符合比耳珲律,检出限为1．5μg/L,相关系数为0．9995。方法不需加掩蔽剂。试样实测结果的相对标准偏差＜7％（n＝5）,加标回收率在84％－108％之间。