ICP—AES中基体干扰效应及其机理研究 Ⅲ.有关干扰机理的探讨

本文对ＩＣＰ－ＡＥＳ中一些基体干扰现象的机理进行了讨论。指出ＩＣＰ低观察区域的增感效应是基体元素电离产生的离子和电子共同发挥作用的结果,基体对分析谱线的零干扰点主要与基体元素特性有关;Ａｌ元素在低观察区域对碱土金属元素的抑制效应仍是一种溶质挥发干扰。     

ICP—AES中基体干扰效应及其机理研究：Ⅱ.干扰现象的进一步探讨

本文探讨了共存元素对碱金属以及Al对碱土金属的基体效应,测定了不同基体浓度、入射功率及载气压力时一般基体效应分布的变化,并观察了3种基体对Cd、Fe电离度的影响。在尾焰区,碱金属发射信号受到共存基体的明显增感,增感幅度随观察高度的增加而增大;Al基体对碱土金属产生抑制作用,抑制幅度随观察高度的升高而下降;基体干扰(增感或抑制)的幅度随基体浓度及载气压力的增加而增大,随入射功率的增加而减小。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定矿样中痕量金

建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES) 测定低品位金矿样品中痕量金的方法,优化了仪器分析条件,对测定介质、干扰等进行了系统研究,结果标明：在小于10％(φ)王水介质中,所用酸不影响测定;矿中常见的阳离子的干扰,通过用10％盐酸(φ)进行预溶解去除,残留的基体元素对测定没有影响。试样中存在的硅对金208.2 nm产生严重的光谱干扰,用硅的251.6 nm线进行干扰系数法校正。采用上述条件测定了高硫尾矿中的痕量金,结果与活性炭富集-原子吸收法所得结果一致。在实验条件下,对金矿的检测限为0.10 g·t-1。     

ICP-AES法中稀土元素间的相互干扰的研究

稀土元素的谱线较复杂.相互间存在着不同程度的干扰.本文着重研究了ICP-AES法中,它们间的干扰情况,并用几种校正方法进行了比较.     

ICP-AES分析法中铁基体非光谱干扰效应的机理研究

采用电感耦合等离子体发射光谱法研究了浓度为0～5 mg·mL-1的铁基体的非光谱干扰效应.通过计算干扰函数各项的数值及考察各项数值与铁基体浓度的对应关系,初步探讨了铁的非光谱干扰的一些规律,发现铁基体浓度变化对激发温度、电子数密度和电离度并无显著影响,绝大部份分析元素谱线的活度系数项都随铁基体浓度升高而降低,而干扰函数各项对干扰函数的贡献情况,则因离子线和原子线而异,造成这种情况的原因在于二者的电离因子项存在明显的差别.     

基体干扰对ICP-AES分析土壤样品中主、次量元素的影响研究

为了研究分析方法中的干扰因素对于分析结果的影响程度,针对地球化学中常用的分析手段ICP-AES法,选择土壤标准物质采用与被测样品相同消解方法,作为工作校准曲线来抵消基体影响因素。比较了在土壤基体和无土壤基体条件下测得的土壤样品中各主、次量元素结果的相对偏差,分析了其中联系和规律。发现无土壤基体干扰的结果RE值均在0左右浮动,正负偏移比例基本一致,若排除谱线干扰因素的话,基体匹配方法能有效消除土壤中基体干扰影响。而土壤基体干扰对Al,Ca,Fe,Mg,P,Ti和Ba元素分析结果有较大负偏差影响,最大偏离差Mg 279.5 nm谱线达-14.49%,影响程度排序为Ti,Mg＞P,Fe＞Ca,Ba＞Al,对其他元素Na,Cr,Cu,V,Li,Mn,Ni和Sr则无明显影响。与原本设想的结果相反,基体干扰对我们视作基体的高含量元素测试结果影响十分大,反而对次量元素影响表现并不显著。在综合基体干扰中,Ca和Mg两元素自身组分含量影响权重明显,表现为自身组分含量与分析结果相对偏差值有明显线性相关性。其他元素自身组分与基体影响结果无线性趋势,自身含量的影响权重很小。谱线的选择,干扰因素的排除对结果的确定十分重要。干扰影响的因素和规律一直是ICP光谱学者致力研究探索的课题。这些研究结果对ICP-AES分析土壤样品时谱线的选择及结果准确度的判定有很好的指导意义。     

ICP-AES法测定Pd/Al_2O_3中钯的干扰问题

本文研究了用 ICP- AES法测定 Pd/Al2 O3催化剂中钯所存在的干扰问题。考察了基体及所用试剂对钯测定的影响 ,发现氧化铝基体、硫酸等对钯的测定均有负干扰 ,提出采用基体匹配法测定 Pd/Al2 O3中的钯含量。方法回收率在 96%以上 ,9次测定相对标准偏差小于 3%     

ICP-AES法测定铝合金中钪元素的方法研究

本方法采用ICP-AES法进行铝合金中Sc元素的测定,系统研究了四十余种元素对Sc三条分析谱线的光谱干扰情况,进行了分析线的选择,分别用酸溶解法和碱溶解法溶解铝合金样品,测定了方法检出限,方法回收率98％-100.3％。该方法准确、可靠、简便、快速。     

ICP-AES中光谱线及其相互干扰的计算机模拟——Ⅴ模拟程序及谱线数据库

本文在前四部分工作的基础上,描述了ICP-AES中光谱线及其相互干扰的计算机模拟软件,介绍了数据文件的构成、运行程序的编程技巧以及整个软件的使用方法。     

ICP-AES测定铁系催化剂中硫酸盐的方法研究

研究探讨了ICP AES测定铁系催化剂中硫酸盐所存在的干扰问题 ,建立了ICP AES测定其中硫酸盐的方法。实验发现 ,铁的存在对SO2 -4的测定不仅存在背景干扰 ,而且严重抑制硫的谱线强度 ,其抑制程度和背景干扰程度都随铁含量的增加而增强 ;盐酸酸度在 2 %以下 ,不影响SO2 -4的测定 ,但随着盐酸酸度的增加 ,由于溶液粘度的变化所引起的物理干扰而抑制硫的谱线强度。因此 ,应采用基体匹配法测定铁系催化剂中的硫酸盐。所建的方法简单、快速 ,结果重现性好 ,SO2 -4的检出限为 0 16mg·L-1,六次测定相对标准偏差小于 3% ,样品加标回收率为 97 0 %～ 10 0 4 %。     

ICP-AES 分析超导粉中杂质元素的干扰系数矩阵校正法

利用ICP-AES法测定了铋系超导前驱粉（BSCCO）中Fe,Cr,Ni,Si,Al和Ba等微量杂质元素,优化了仪器测定参数并研究了酸的种类及浓度对测定结果的影响。系统研究了BSCCO基体元素Bi,Sr,Pb,Ca和Cu对微量杂质元素测定的干扰,分别测定了每个基体元素对测定元素的校正系数并组成交互干扰校正矩阵,采用全选主元高斯消去法计算出基体元素产生的背景等效浓度,再计算出样品的真实浓度。用此方法对合成标样中的上述微量杂质元素进行了测定,分析结果的回收率99.5％～100.5％,测定了实际样品中的杂质元素,并与ICP-MS法进行了对比,二者结果一致。     

ICP-AES测定高浓度基体下杂质元素的偏最小二乘法研究

建立了ICP-AES测定高浓度基体中微量杂质元素的偏最小二乘方法(PLS)。研究表明,PLS能有效校正高浓度基体干扰引起的测量误差,比多元光谱拟合法(MSF)能承受的基体浓度更高。当基体与杂质的含量比为1 000∶1～20 000∶1时,该方法的加标回收率在95%～105%之间。对于干扰效应与基体浓度呈非线性相关的体系,普通PLS的预测准确度不高,但使用基于样品浓度矩阵变换的偏最小二乘法(LIN-PPLS),则明显改善了预测的准确度。分别用MSF、普通PLS和LIN-PPLS对水系沉积物国家标准物质GBW07312中的Co,Pb和Ga进行测定,结果表明,LIN-PPLS的预测准确度优于普通PLS,而普通PLS的预测准确度优于MSF。     

空气—乙炔火焰中铝对铂的干扰规律,干扰机理及其应用研究

在不同介质中，少量铝对铂的吸光度均有抑制作用，随着铝的浓度增加，则表现为增感作用，其中在硝酸和硫酸介质５０００μｇ／ｍｌ的铝可使铂的吸光度分别增加９０％和１７８％，铝对铂的干扰可分为与浓度有关及与浓度无关的化学干扰，在硝酸介质中５０００μｇ／ｍｌ的铝对０－５０μｇ／ｍｌ铂的干扰与浓度无关，在该条件下可使用标准加入法。在硝酸介质中，５０００μｇ／ｍｌ的铝还可用作２５μｇ／ｍｌ钠对２５μｇ／ｍｌ铂干扰     

ICP-AES法测定润滑油中磨损金属元素的含量

提出了用ICP AES直接测定润滑油中主要磨损金属元素的分析方法。对仪器的工作条件进行了优化 ,以多元素油基贮备液配制而成的ConostanS 2 1和Conostan 75油基标样制作校正曲线 ,油样品采用煤油稀释 5倍 ,测定了润滑油中主要磨损金属元素 ,各元素的相对标准偏差RSD %均小于 1%。阐述了LeemanLabs多道ProfileICP的分析效力以及具有多元素同时测定、快速和准确的特点     

ICP-AES分析信号的变动——Ⅱ.观测高度和冷却气的影响

本文使用多道ICP发射光谱仪研究了观测高度和冷却气流速对7条物理特性差异很大的谱线信号间的相关性的影响。结果表明,载气流速的大小影响观测高度和各谱线信号间的相关性;冷却气流速大小对相关性似乎也有一定的影响。本实验似乎还表明,就用一条内标线提高具有不同特性谱线测定精度而言,最佳测定条件应是低载气流速、低冷却气流速,稍偏低的观测高度。     

ICP-AES测定卤化物溶液中高浓度锂锶含量的研究

采用电感耦合等离子体原子发射光谱法,同时测定高浓度Li-Sr混合溶液中Li+和Sr2+含量。选取合适的测定波长后,研究了酸效应、总盐度、仪器工作参数对测定结果的影响。总盐度在0.20%～0.60%范围内,Li和Sr标准曲线的线性相关系数均大于0.999 9。优化仪器参数后,测定相对误差在+0.59%～-0.66%范围内,样品回收率在99.14%～100.4%之间。该方法稳定性高,重现性好,适合高浓度Li-Sr混合溶液中Li+和Sr2+快速、准确测定。     

ICP—AES中钙、镁基体效应及其机理的研究

目前有关ICP-AES中的基体干扰已有不少报道,但大部分都是研究Na、K等易电离元素的影响。Ca、Mg在土壤、海水以及地质等样品中往往以主成份存在,对于ICP-AES分析测定会产生明显影响。因此搞清这两个元素在ICP-AES中的基体效应对于分析条件的最优化是十分有益的。本文以不同特性的十五种元素(Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cu、Fe、Ga、Li、Mg、Mn、Na、Pb、Sr、Zn)为对象在两种不同仪器上研究了Ca、Mg基体效应的垂直空间分布,结果表明:1.Ca、Mg对所有谱线信号均有相似的干扰趋势:在低观测区域对分析原子线及离子线均呈现增感,在同一观测高度Mg的增     

稀土元素原子发射光谱及其谱线干扰的高分辨率ICP-AES研究Ⅳ.铕、钆基体对其他稀土元素的光谱干扰

本文是系列工作的第四部分.利用光栅刻线为3 600条/mm的顺序扫描高分辨率ICP-AES光谱仪研究了铕(Eu)和钆(Gd)分别作为基体时对其他14个稀土元素共66条"首选分析线"的光谱干扰情况,获得了相应的光谱干扰轮廓和其他光谱干扰信息,为选择不同稀土基体中的稀土元素最佳分析线提供了有益的参考依据.     

烟叶中微量元素的电热蒸发ICP-AES法直接分析研究

本文以聚四氟乙烯(PTFE)悬浮体为化学改进剂,采用悬浮体制样电热蒸发(ETV)ICP-AES法直接测定了烟叶中微量元素(Cu,Fe,Al,Cr,Mn)的含量。研究了待测物的氟化蒸发行为,考察了化学改进剂PTFE浓度、灰化温度、蒸发温度、共存离子对待测物信号强度的影响。在优化实验条件下,方法的检出限为3.8ng·mL~(-1)(Cu)～13ng·mL~(-1)(Fe),相对标准偏差为2.5％(Cu)～5.7％(Cr),回收率在91.0％～112％。