制备高碳醇用Cu-Zn-Zr催化剂的研究

研究了制备高碳醇用新的催化体系ＣｕＺｎＺｒ．ＣｕＺｎＺｒ催化剂可用Ｃｕ（ＮＯ３）２,Ｚｎ（ＮＯ３）２,ＺｒＯＣｌ２和Ｎａ２ＣＯ３为原料,采用并流共沉淀法制备．研究结果表明,ＣｕＺｎＺｒ催化剂对脂肪酸甲酯加氢制备高碳脂肪醇具有很高的活性．催化剂的活性测定结果及ＸＲＤ和ＴＰＲ表征结果表明,Ｃｕ和Ｚｎ都是该催化剂的活性组分,Ｃｕ０和ＺｎＯ是其活性物相,Ｚｒ组分以ＺｒＯ物相存在,对活性组分起着间隔分散作用．用ＡＳＡＰ２０００型物理吸附仪测定了催化剂的比表面积、比孔容、孔结构和孔径分布,揭示了在不同条件下制备的ＣｕＺｎＺｒ催化剂活性差异的原因     

制备高碳醇用Cu－Fe系催化剂的活性相

用共沉淀法制备了Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂，它是由脂肪酸甲酯加氢制备高碳醇的新催化体系．催化剂经焙烧后的物相为ＣｕＯ，γ－Ｆｅ２Ｏ３和ＭｇＯ，形成了活性相的结构前驱．在反应条件下，ＣｕＯ首先被还原为金属态的Ｃｕ０，然后γ－Ｆｅ２Ｏ３被还原为Ｆｅ３Ｏ４；Ｃｕ０和Ｆｅ３Ｏ４共同参与催化该反应．本文用ＸＲＤ，ＴＧ－ＤＴＡ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等手段，结合催化剂的活性测定，确定了催化剂的活性相为Ｃｕ０和Ｆｅ３Ｏ４；ＭｇＯ可改变催化剂的电子结构和几何构型，起到重要的助催化作用     

制备高碳醇用Cu-Fe系催化剂的活性相

用共沉淀法制备了Ｃｕ－Ｆｅｘ系催化剂，它是由脂肪酸甲酯加氢制备高碳醇的新催化体系。催化剂经焙烧后的物相为ＣｕＯ，γＦｅ２Ｏ３和ＭｇＯ，形成了活性相的结构前驱。     

由脂肪酸酯制备高碳醇Cu－Fe系催化剂的研究

由脂肪酸酯制备高碳醇Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂的研究刘寿长②王文祥②陈诵英①（①中国科学院山西煤炭化学研究所，太原０３０００１）（②郑州大学化学系，郑州４５００５２）关键词高碳醇Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂加氢反应高碳醇被广泛用于洗涤剂、增塑剂、合成纤维、表面活性剂、...     

制备高碳醇Cu-Fe系催化剂的TPR研究

利用ＴＰＲ研究了Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂的还原行为和各组分间的相互作用．指出Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂的活性与其还原行为密切相关．由共沉淀法制备的Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂，各组分间的相互作用影响催化剂的活性．并用Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ方法，求得了Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂还原的动力学参数．     

制备高碳醇稀土改性Cu-Fe催化剂

在Ｃｕ－Ｆｅ系催经剂中添加稀土,利用稀土改性提高Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂的活性,或直接利用氮氢混合气还原脂肪酸酯制备碳脂肪醇。用纯氢气作气源,添加１％的Ｓｍ２Ｏ３,高碳醇收率可提高约３％。用氮氢混合气作气源,不含稀土的Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂活性大幅度下降,添加Ｙ、ＮＤ等可阻止其活性下降甚至提高其活性,与不含稀土的Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂相比,添加１％的Ｎｄ２Ｏ３或１％的Ｙ２Ｏ３可分别提高碳醇收率２９％和３３％。     

低碳醇合成Raney Cu—Co催化剂的研究：Ⅰ.反应性能考察

本文在５６３Ｋ、６ＭＰａ及Ｈ２／ＣＯ＝２的条件下，考察了Ｃｕ／Ｃｏ比不同的几个ＲａｎｅｙＣｕ－Ｃｏ催化剂的反应性能，结果表明：ＲａｎｅｙＣｕ－Ｃｏ催化剂上ＣＯ加氢产物主要为Ｃ１－Ｃ６正构醇及Ｃ１－Ｃ８正构烃。烃和醇产品的分布均符合Ｓｃｈｕｌｚ－Ｆｌｏｒｙ方程，但醇产品的链增长几率（０．３－０．５５）均小于烃产品的值（０．６－０．７５）。Ｃｕ／Ｃｏ比不同的催化剂在进入活性稳定区之前。均经过了一个不尽     

合成气制低碳醇Cu—Co尖晶石催化剂的制备与催化活性

用Ｃｕ－Ｃｏ系催化剂可从合成气制Ｃ１－Ｃ６正构低碳醇。Ｃｕ－Ｃｏ尖晶石化学组成均匀，能使活性中心均匀分布，为良好的催化剂前驱体。本工作用共沉淀法与灼烧法制备了Ｃｕ－Ｃｏ尖晶石化合物。ＸＲＤ，ＤＴＡ，ＴＧ等研究表明，当Ｃｕ／Ｃｏ比为０．０５－０．５时，得到单相的尖晶石化合成物可作为合成低碳醇催化剂的前驱体。其中，共沉淀法制得的催化剂具有较高的催化活性与选择性。当Ｃｕ／Ｃｏ比为０．３５－０．４５时共沉     

脂肪酸甲酯加氢制高级脂肪醇Cu—Fe系催化剂的还原行为

Cu-Fe系催化剂和Cu-Cr_2O_3相比,在较低压力下显示出高活性,且无毒、无污染、原料易得。本文用日本Rigaku TG-DTA-DSC热分析仪研究了该催化剂在H_2气氛下的还原行为。 1.实验部分 样品:Cu-Fe系催化剂用共沉淀法制备,其活性见表1。 气源:高纯H_2经105催化剂、硅胶、5A分子筛净化处理,流量为60 ml/min。     

温和条件下 Cu-Zn/Al2O3 催化剂上酯加氢制醇

 制备了新型无铬非晶态 Al2O3 负载的 Cu-Zn 催化剂, 并采用 X 射线衍射、透射电镜、程序升温还原和红外光谱进行了表征, 考察了其液相酯加氢制高碳醇的催化性能, 并优化了反应条件. 结果表明, 在 240 °C 和 10 MPa 氢压相对温和的反应条件下, 髙碳醇收率达 86.3%, 远远高于相同条件下传统的 Cu-Cr 基催化剂. 对前体、焙烧后及还原后催化剂的物相进行了研究, 探讨了催化剂组分及表面羟基的作用.     

射频等离子体技术制备合成低碳醇用铜钴基催化剂

采用射频等离子体技术制备了CO加氢合成低碳醇用新型CuCo/ZrO2催化剂, 研究了等离子体气氛氮气、氢气和先氮气后氢气处理对催化剂结构和性能的影响, 并应用BET、XRD、XPS、TG和TPR技术对催化剂进行了表征. 与常规焙烧制得的样品相比, 射频等离子体技术制备的催化剂可有效抑制烃类生成, 提高总醇选择性, 大幅提高反应活性和低碳醇的时空收率. 表征结果显示, 等离子体技术使催化剂前驱体在低温下分解形成活性相, 显著提高了催化剂比表面积, 促进催化剂活性组分晶粒细化并提高其分散度, 催化剂表面的铜含量增加.     

低碳醇合成RaneyCu—co催化剂的研究：Ⅱ.Cu—Co—Al合金及...

本文对Ｃｕ／Ｃｏ比不同的五个Ｃｕ－Ｃｏ－Ａｌ合金样及其碱抽提产物－ＲａｎｅｙＣｕ－Ｃｏ催化剂的体相结构进行了ＸＲＤ表征。结果表明：Ｃｕ－Ｃｏ－Ａｌ合金由ＣｕＡｌ２、ＣｕＡｌ２及Ａｌ１３Ｃｏ４三种物相构成。随Ｃｕ／Ｃｏ原子比（０．１７－２３．１）增高，Ａｌ１３Ｃｏ４及ＣｕＡｌ物相逐渐减少，直到消失，ＣｕＡｌ２物相产生且逐渐增多。ＲａｎｅｙＣｕ－Ｃｏ催化剂由两种Ｃｕ－Ｃｏ固溶体组成，一种富铜，另一种富     

制备高碳醇Cu-Fe系催化剂的比表面积、孔结构和孔径分布

用ＡＳＡＰ－２０００型物理吸附仪,研究了制备高碳醇Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂的比表面积、孔结构、孔容积和孔径分布等．结果表明,随着焙烧温度的提高,比表面积下降;在相同的焙烧温度下,组成和沉淀过程的ｐＨ值也影响其表面积大小．催化剂的活性与反应可利用的表面积相关．根据吸附－脱附等温线,确定了催化剂的孔结构及孔径分布的变化规律．数据表明,孔径分布和孔容积对催化剂的活性至关重要,平均孔径（４Ｖ／Ａ,根据ＢＥＴ）可作为衡量Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂活性高低的一个参数．焙烧温度的选择是使催化剂具有适宜的孔径分布和较大的孔容积,因而具有较高活性的重要条件     

低碳醇合成Raney Cu—Co催化剂的表征

本文采用ＸＲＤ、ＸＰＳ、及Ｈ２－ＴＰＤ技术对不同Ｃｕ／Ｃｏ比的几个Ｒａｎｅｙ Ｃｕ－Ｃｏ催化剂进行了表征。并与反应醇选择性进行了关联。结果表明：Ｒａｎｅｙ Ｃｕ－Ｃｏ催化剂均由不同Ｃｕ／Ｃｏ比的两个Ｃｕ－Ｃｏ固溶体相组成，还原（Ｈ２，５６３Ｋ，２ｈ）前，表面除有Ｃｕ＾０和Ｃｏ＾０外，尚有少量Ｃｕ＾＋１和显著量的Ｃｏ＾＋２存在，还原后，Ｃｕ＾＋１几乎消失，Ｃｏ＾＋２仍有一定量存在，在反应温度下（５６     

在铜基催化剂上由CO加氢合成低碳混合醇反应速率控制步骤探讨

本文应用“原位”发射红外光谱技术，在２８０℃，０．５ＭＰａ反应条件下，对于Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂 ＣＯ＋Ｈ２ＣＯ＋Ｈ２＋ＣＯ２反应体系的反应过程进行了动态跟踪结果表明，ＣＯ｜Ｈ２反应体系中，ＣＯ插入表面－烷氧基的金属－碳键可能是生成碳二以上醇的反应速控步骤。     

在Cu—Zn—Al—Ti—K催化剂上合成低碳混合醇的反应网络结构

用动力学方法系统地考察了在Cu-Zn-Al-Ti-K催化剂上合成低碳混合醇的反应网络结构,在此基础上提出了较完整的反应网络构造图。研究结果表明,甲醇是由CO加H_2和CO_2加H_2两条途径生成的,其它醇是从甲醇出发经过碳链增长过程生成的。甲烷是CO和H_2反应的产物,其它烃经由甲烷按碳链增长方式产生,其中乙烷也可能经乙醇产生。在经过很短的一段反应时间之后,就发生了逆变换向变换反应的转变,变换反应起了向CO_2加H_2合成甲醇这一途径提供反应物CO_2的作用。