纳米多孔钯催化亚胺化合物加氢还原反应研究

本文首次研究了以H2为氢源、纳米多孔钯催化亚胺化合物的加氢还原反应.结果表明:在氢气压力为101.325 kPa,溶剂为无水乙醇,反应温度为30℃,反应时间24 h,催化剂物质的量分数为5%的条件下,纳米多孔钯可以高效催化亚胺化合物的加氢还原反应,高选择性、高产率地生成一系列仲胺,仲胺的产率在93%~96%之间.该反应官能团兼容性好,底物范围广,带有甲基、甲氧基、氰基和羟基等基团的亚胺都可以顺利发生还原反应生成相应的仲胺.催化剂重复使用5次后,活性未出现明显降低.     

Os络合物催化烯烃加氢和异构化反应

综述了近年来锇络合物用于催化烯烃加氢和异构化反应的研究进展。 Os催化剂在H2分子和转移加氢二个方面用于烯烃加氢反应均表现出较高的活性和选择性。因此它有望成为有机合成中的一个强有力的工具。     

双重负载钯催化剂用于硝基化合物的催化加氢

将可溶的聚乙烯吡咯烷酮负载的钯催化剂进一步负载到γ－Ａｌ２Ｏ３上，得到双重负载的钯催化剂。在少量碱的存在下，这种双重负载的钯催化剂在常温常压下对硝基苯的催化加氢表现出非常高的活性。γ－Ａｌ２Ｏ３负载的聚乙烯吡咯烷酮钯催化剂［ＰＶＰ－Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３（ｍｅｔｈｏｄＢ）］对硝基苯和ｐ－甲基硝基苯加氢的ＴＯＦｍａｘ（ｍａｘｉｍｕｍｔｕｒｎｏｖｅｒｆｒｅｑｕｅｎｃｙ，ｎ（Ｈ２）／（ｎ（Ｐｄ）．ｔ）），分别     

含氮聚合物负载钯络合物的合成及其催化加氢性能的研究

合成了一系列含氮聚合物金属络合物,考察了它们对1,5,9-环十二碳三烯选择性催化加氢的活性及选择性。研究了同种聚合物中单原子配体与双原子配体对催化剂活性的影响。对不同金属物种、孔结构、温度及压力对加氢活性及选择性的影响也进行了系统的比较。     

壳聚糖亚胺环钯化合物的合成及其催化性能研究

壳聚糖与苯甲醛或其衍生物作用制得壳聚糖席夫碱, 再与氯化钯锂的甲醇溶液作用, 制得壳聚糖亚胺环钯催化剂. 该类催化剂对空气和水稳定, 对于苯乙烯与芳基碘的交叉偶联反应具有较高的催化活性和选择性, 经简单分离回收可重复使用多次. 为立体选择性合成各种取代的1,2-二苯乙烯提供了一种制备简单、实用的高活性绿色催化剂体系.     

壳聚糖亚胺环钯化合物对碘代苯与丙烯酸反应的催化性能

以苯甲醛或其衍生物对壳聚糖进行接枝改性制得了壳聚糖席夫碱配体,再与Li2PdCl4进行环钯化合成了壳聚糖亚胺环钯化合物催化剂1-10.研究了该类催化剂对碘代苯或碘苯衍生物与丙烯酸偶联反应的催化性能,结果表明该类催化剂具有较好的催化活性和一定的重复使用性能.     

应用高分子铂络合物催化合成硅烷偶联剂

以二氧化硅为载体的侧链上含有配位基团和-COOH的聚硅氧烷(1-5)分别与氯铂酸反应制备了五种聚硅氧烷-铂络合物(“St-Pt-l”—“St-Pt-5”).这些高分子铂络合物,用于催化环氧丙基烯丙基醚与三甲及基氢硅烷反应具有很高的催化活性,在温和的条件下(80℃,30min),反应以72—98％的产率生成了硅烷偶联剂γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷.通过对含,配位基的高分子铂络合物“Si-Pt-1”的稳定性研究,发现它可以重复使用多次而不降低其催化活性.     

马来酸-苯乙烯共聚物-钯络合物催化剂在加氢反应中的变化及钯的回收利用

马来酸-苯乙烯共聚物-钯络合物在催化加氢过程中,络合在高分子配体上的钯离子易被还原为Pd(0),而部分地脱落下来,这可从XPS及电镜分析证实。催化活性中心可能是高分子络合(或隔离保护)的Pd(0)微粒。本文研究了高分子钯催化剂在硝基苯加氢过程中,钯的用量范围,溶剂对催化活性的影响,催化剂的回收与其活性及金属钯的回收与再利用。此外还测定了硝基苯催化加氢的活化能。     

钯／阴离子交换树脂对硝基化合物催化加氢的取代基效应

本文研究了聚苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂负载的钯催化剂对取代硝基苯催化加氢的性能,结果表明,取代基的电子性质及空间位置对加氢速率影响很大;反应活化能与取代常数σ之间呈线性关系:E_1=-20.7σ+47.0在该反应体系中存在补偿效应:log A_(red)=0.14E_a-6.86     

高分子分散钯催化剂催化对硝基苯酚加氢反应的研究

制备了多种商品化的离子交换树脂和螯合树脂分散钯催化剂,考察了它们对对硝基苯酚加氢反应的催化活性。结果表明这些催化剂对对硝基苯酚的加氢反应有较高的活性,其中阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂分散钯催化剂活性最高。催化剂加氢活性与反应进程有关。     

钯配合物在有机合成中的应用

近年在过渡金属有机化合物的反应性能和催化作用的研究中发现了许多新颖的反应和有价值的有机合成方法.本文将就钯配合物在合成环状化合物,形成碳-碳键和制备醛、酮、羧酸及其衍生物中的一些重要应用作一综述.     

负载型钯催化剂用于不饱和化合物的加氢反应

近十多年来,均相络合催化剂的固载化是一个活跃的研究领域^[1-6],我们在聚合、歧化、加氢等络合催化剂负载化方面的工作^[7-9]。说明负载型络合催化剂中的载体,可以视为一个配体,由于其有不同的化学及空间效应,因此是一个复杂的配体.在环戊二烯选择加氢的研究中,不同载体对加氢反应的活性及选择性的影响,说明载体的性质、结构、分子量及其上基团,对于底物的配位和它在活性物种上的加氢速度常数都有调变作用^[10],本文报道固载化络合催化剂在多种不饱和烃加氢反应中的行为.     

用二氧化硅为载体的聚-γ-氰丙基和聚-γ-氨丙基硅氧烷的钯络合物对醛和酮的催化加氢

<正> 许多过渡金属络合物能够在温和的条件下催化烯烃的均相加氢,但是只有少数络合物能够催化醛酮的均相加氢。 从前我们曾报道过二氧化硅为载体的聚-γ-氰丙基硅氧烷-钯络合物(简称Si-CN-Pd)和聚-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物(Si-NH_2-Pd)能够作为烯烃的加氢催化剂。最     

STUDIES ON THE HYDROGENATION OF METHYL ACRYLATE CATALYZED BY Pd/DVB CROSSLINKED POLY-(N-VINYL PYRROLIDONE)

Many kinds of dispersed Pd (0) supported on cross-linked poly (N-vinyl pyrrolidone) were prepared and characterized by IR and X-ray diffraction. Their hydrogenation properties of methyl acrylate have been examined. Experimental results indicate that the hydrogenation rate will reach a maximum as the degree of crosslinking increases to a certain point. The catalytic activity of the catalysts is closely related to the preparation condition and the particle size of Pd of the catalysts. Some other factors which affect the catalytic properties have also been studied.     

聚γ-氨丙基硅氧烷钯、钼双金属催化剂的合成、加氢活性及其XPS研究

本工作合成了四种不同N/Pd摩尔比的聚γ-氨丙基硅氧烷钯、钼双金属催化剂,它们的加氢活性与相应的钯、钼单金属催化剂的混合物相比差别不大,但是,由于钼的加入,提高了单金属钯催化剂的加氢活性。XPS分析表明,有一部分N与PdCl_2及MoCl_x发生络合,而且Pd-Cl键和Mo—Cl键依然存在,催化剂中Pd的价态为正2价,Mo的价态为正5或6价。     

HYDROGENATION OF PHENOL AND CRESOLS CATALYZED BY CHITOSAN SUPPORTED PALLADIUM COMPLEX AT MILD CONDITIONS

A natural polymer catalyst, sillca-supported chitosan palladium complex (abbr. asSiO_2-CS-Pd) was found to catalyze the hydrogenation of phenol and cresols to correspond-ing cyclohexanones in high yield and 100% selectivity at 70℃ and 1.01325×10~5 Pa mildconditions. N/Pd molar ratio in the complex, temperature and solvents have much infiuenceon the reaction. The reactivity order of reactants was found to be: phenol >m->p->o-cresol. The catalyst is stable during the reaction and could be repeatedly used for severaltimes without much decrease in its catalytic activity.     

乙炔加氢串行反应动力学研究

为考察H_2/C_2H_2可变条件下乙炔加氢的串行反应动力学行为,利用Langmuir-Hinshelwood机理模型关联稳态实验数据而进行动力学模型鉴别。结果表明,反应是按表面控制的机理进行的。据此求出了乙炔、乙烯的加氢反应速率常数和吸附参数。