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在光催化分解水产氢的过程中,Pt等助催化剂在催化产生氢的同时也会诱导催化氢气和氧气重新复合为水的逆反应,严重降低了悬浮体系光催化全分解水产氢的效率。本文综述了近年来在逆反应抑制方面的研究进展,总结和对比分析了各种抑制逆反应策略的特点,并对这些方法的应用于悬浮体系光催化全分解水制氢的前景进行了展望。 相似文献
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近年来,利用太阳光光解水制氢被认为是解决当前能源短缺和环境污染问题的重要途径之一.众所周知,助催化剂可以有效的降低光催化产氢反应的活化能,提供产氢反应的活性位点,有效的促进催化剂中光生载流子的传输与分离,从而提高光催化剂产氢体系的反应活性和稳定性.然而,鉴于贵金属助催化剂(Pt, Au和Pd等)储量低、成本高,极大地制约了其应用.因而,开发出适用于光催化水分解制氢的非贵金属助催化剂尤为重要.石墨相氮化碳(g-C_3N_4)因其具有热稳定性、化学稳定性高以及制备成本低廉等优点,成为光催化领域研究的热点.然而,由于g-C_3N_4的禁带宽度(Eg=2.7 eV)较宽,致使其对可见光的响应能力较弱,并且在光催化反应过程中其光生电子-空穴对易复合,从而导致其光催化产氢活性较低.因此,如何开发出含非贵金属助催化剂的g-C_3N_4高效、稳定的太阳光催化分解水制氢体系引起了人们极大的关注.本文通过水热法-高温氨化法首次将非贵金属Ni_3N作为助催化剂来修饰g-C_3N_4,增强其可见光光催化性能(l420 nm).采用XRD、SEM、EDS、Mapping、UV-Vis、XPS和TEM等手段对Ni_3N/g-C_3N_4光催化体系进行了表征.结果表明, Ni_3N纳米颗粒成功的负载到g-C_3N_4表面且没有改变g-C_3N_4的层状结构.此外,采用荧光光谱分析(PL)、阻抗测试(EIS)和光电流谱进行表征,结果显示, Ni_3N纳米颗粒可有效促进催化剂中光生载流子的传输与分离,抑制电子-空穴对的复合.同时,将功率为300 W且装有紫外滤光片(λ420 nm)的氙灯作为可见光光源进行光催化产氢实验结果表明,引入了一定量的Ni_3N可以极大提高g-C_3N_4的光催化活性,其中, Ni_3N/g-C_3N_4#3的产氢量为~305.4μmol·h-1·g-1,大约是单体g-C_3N_4的3倍.此外,在450nm单色光照射下, Ni_3N/g-C_3N_4光催化产氢体系的量子效率能达到~0.45%,表明Ni_3N/g-C_3N_4具有将入射电子转化为氢气的能力.循环产氢实验表明, Ni_3N/g-C_3N_4在光催化产氢过程中有着较好的产氢活性和稳定性.最后,阐述了Ni_3N/g-C_3N_4体系的光催化产氢反应机理.本文采用的原料价格低廉,性能优异,制备简单,所制材料在光催化制氢领域展现出重要前景. 相似文献
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光催化分解水制氢和还原CO2是太阳能利用领域的研究热点,对清洁能源的转化具有重要意义.石墨相氮化碳(CN)作为一种非金属半导体,是一种非常有开发潜力的光催化材料.然而限于其聚合物本质,光催化效率仍有待进一步提高.原位非金属掺杂可以利用元素电子结构调控电荷分布,优化光生电荷传输性能.同时,半导体复合,尤其是2D层状复合结构的构筑,可充分发挥2D半导体的优势,合适的能带交错有利于光生电荷的传输,可在一定程度上加速催化反应的进行.本文首先以草酸为氧掺杂源,采用二步煅烧法合成氧掺杂氮化碳纳米片催化剂(CNO).在二次煅烧和氧掺杂共同作用下,增大了CN层间距和多孔性,颗粒尺寸减小,同时增强了对光的吸光性,拓展了可见光吸收范围.接下来采用一步水热合成法得到ZnIn2S4@CNO(ZC)复合材料,在可见光照射下通过分解水制氢和CO2还原反应对复合材料进行光催化还原性能评价.采用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、荧光光谱(PL)、光电化学测试等方法对ZC进行详细的结构表征和分析.XRD和XPS结果表明,经过一步直接水热可得到层状ZC复合材料,高倍TEM进一步证实二者形成均一的2D异质复合材料.N2-吸附-脱附曲线表明,复合材料具有较大的比表面积和均一的孔结构分布,主要得益于O掺杂CNO纳米片的多孔性结构.光电性质测试结果表明,相比于CNO,复合材料具有降低的荧光发射强度和延长的荧光寿命,表明复合产物显著抑制了光生电荷的复合.电化学测试进一步表明,复合异质结的构筑有利于光生载流子的产生,同时降低了界面电荷转移电阻,提高了电荷迁移速率.因此,多孔2D异质结构的构筑对促进CN基半导体光催化还原具有重要作用.在可见光照射下(λ>400 nm),复合材料表现出优异的光催化还原性能,且随着CNO含量的增加催化活性不断提高,其中ZC 40%(CNO质量比40%)具有最佳的催化活性,其产氢速率达188.4μmol/h,约是ZnIn2S4和CNO的2.1倍.同时,光催化还原CO2测试表明,复合材料具有显著提高的CO和CH4产率,其中CO为主要反应产物.ZC40%的CO产生速率为12.69μmol/h,分别是ZnIn2S4和CNO的2.2倍和14.0倍.对催化剂进行连续光反应,结果表明,复合催化剂具有优异的结构稳定性和活性稳定性,能够持续发生光还原反应制取H2和CO. 相似文献
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利用二维石墨烯易弯曲的特性制备了具有拓扑结构的三维石墨烯(3DGR),并将Rh量子点(Rh QDs)负载于其上得到了三维石墨烯Rh量子点光催化剂,用于光催化制氢反应。由于三维石墨烯具有特殊的拓扑结构,消除了电子在石墨烯层中传递的各向异性,促进了电子进行层间传递,改变了光生电子传递路径,Rh QDs/3DGR催化剂展现出较高的产氢活性和高的稳定性。120 min内累积产氢量为794.2μmol,在520 nm波长下,表观量子效率达到12.6%。该催化剂也具有较高的光电流、较低的过电位(-0.34 V)和较长的荧光寿命(1.37 ns)。 相似文献
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利用二维石墨烯易弯曲的特性制备了具有拓扑结构的三维石墨烯(3DGR),并将Rh量子点(Rh QDs)负载于其上得到了三维石墨烯Rh量子点光催化剂,用于光催化制氢反应。由于三维石墨烯具有特殊的拓扑结构,消除了电子在石墨烯层中传递的各向异性,促进了电子进行层间传递,改变了光生电子传递路径,Rh QDs/3DGR催化剂展现出较高的产氢活性和高的稳定性。120 min内累积产氢量为794.2 μmol,在520 nm波长下,表观量子效率达到12.6%。该催化剂也具有较高的光电流、较低的过电位(-0.34 V)和较长的荧光寿命(1.37 ns)。 相似文献
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二维层状半导体材料与其体相堆积结构相比表现出独特的性质,有望在纳米材料科学领域取得新的突破.基于对太阳能利用的研究,二维半导体光催化材料引起了研究者的广泛关注.诸多半导体材料已被设计合成二维纳米片结构应用于光催化领域,如 MoS2, WS2, SnS2和TiO2等.石墨相氮化碳(g-C3N4)是一种典型的非金属二维聚合物半导体.二维层状结构的组成使得 g-C3N4纳米片能够表现出优异的光电性质.然而,其合成目前仍然存在很大困难.目前已报道的单层或多层 g-C3N4的制备主要有超声辅助溶剂剥离法、热处理法、插层法和电化学合成法等.但这些方法存在合成复杂和引入结构缺陷等不足.另外,在体相组成中插入孔结构也能够提高 g-C3N4的光催化活性.目前常用的方法主要是模板法.然而,在这些生孔过程中往往引起聚合度降低,增加长程无序度,不利于光生载流子的传输.因此,如果将多孔结构引入 g-C3N4纳米片,同时提高其聚合度结构,将在很大程度上提高其光催化性能.本文利用直接氨气热聚合的方法,将硫氰酸铵进行高温热处理,一步法合成出较高聚合度的多孔 g-C3N4纳米片,在可见光照射下表现出较高的产氢活性和稳定性.采用 X射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、荧光光谱(PL)和电子顺磁共振(EPR)等方法对多孔 g-C3N4纳米片结构进行了详细表征.在助催化剂 Pt存在下,采用可见光照射(>420 nm)分解水产氢的方法评价了其光催化性能.结果表明,热处理温度对产物结构及性能具有较大影响. XRD结果表明,在450oC热处理,硫氰酸铵未完全聚合,与前期氮气热处理的结论不同.当热聚合温度上升至500oC,石墨相结构形成.至600oC时,石墨相的层间距缩小,且聚合度没有明显下降.这表明氨气气氛抑制了原料分解,提高了分解聚合温度,同时增加了产物的聚合度. FTIR结果表明,热聚合温度对产物 C–N共轭结构改变不大,但在810 cm–1处的峰位向长波数移动,表明七嗪环单元含量增加,再次证明高的热聚合温度没有造成明显的结构分解,反而促进了聚合结构的形成.扫描电镜与氮气吸脱附分析表明,随着聚合温度升高,产物粒子尺寸变小,形貌呈现层状分布,并伴随多孔状的产生,因此比表面积和孔体积显著增大,吸收带边发生蓝移. PL和 EPR结果表明,聚合温度从500增至600oC,样品光生载流子的复合速率下降,导带离域电子密度增加,从而有利于光催化性能的提高.光解水产氢性能测试表明,聚合温度升高有利于催化剂产氢速率提高;600oC所得样品的产氢速率达340μmol/h.进一步分析表明,产氢速率与比表面积基本成正相关关系,说明层状多孔结构的形成是影响产氢性能的重要因素.经过多轮循环测试,其产氢性能保持稳定而没有显著下降,表明其活性稳定性良好. 相似文献
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采用水热方法制备了ZnIn2S4/g-C3N4复合材料, 并通过X射线衍射(XRD)、 傅里叶变换红外光谱(FTIR)、 紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)、 透射电子显微镜(TEM)和荧光光谱(PL)等手段对其结构和性能进行表征. 结果表明, 当ZnIn2S4的负载量为20%(质量分数)时, 复合材料表现出最佳的光催化制氢性能, 制氢速率可达到637.08 μmol·g-1·h-1, 分别为纯ZnIn2S4和纯g-C3N4的4倍和37倍. 其原因在于ZnIn2S4和g-C3N4之间具有紧密的异质结结构, 两者有效的结合改善了组分的能带匹配和界面电荷转移, 从而大幅增强了载流子的分离和迁移, 进而提高光催化的性能. 相似文献
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石墨相氮化碳(g-C3N4)是一种新型的有机半导体材料,具有独特的层状结构、合适的能带位置、简单的制备方法以及出色的稳定性等特点,因而被广泛应用于光催化产氢领域.但是,较高的光生载流子的复合率和受限的迁移率大大地限制了g-C3N4的光催化产氢性能.目前,大量的研究证实块状g-C3N4的液相剥离、表面改性、元素掺杂、与其他半导体复合构筑异质结以及负载助催化剂等方法可以在一定程度上提高g-C3N4的光催化产氢性能.但是单一的g-C3N4改性方法往往并不能获得最理想的光催化产氢性能,因此,本文采用低温磷化法制备了二价钴(Co(II))修饰的磷(P)掺杂的g-C3N4纳米片(Co(II)/PCN),同时实现了掺杂P原子和负载空穴助催化剂Co(II),该催化剂表现出出色的光催化产氢性能.在光催化制氢过程中,铂(Pt)纳米颗粒作为电子助催化剂成功的负载在Co(II)/PCN上.光催化实验结果表明,最佳的Pt/Co(II)/PCN复合材料光催化产氢速率达到774μmol·g^?1·h^?1,比纯相的g-C3N4纳米片(89.2μmol·g^?1·h^?1)提升8.6倍.同时优化的光催化剂具有良好的光催化稳定性,并在402 nm处具有2.76%的量子产率.XRD,TEM,STEM-EDX和AFM结果证明,成功制备了纳米片状形貌的g-C3N4及其复合材料,催化剂中均匀的分布着Co和P元素.通过XPS证明了P-N的存在以及Co(II)的存在,并且Co(II)是以一种无定型的CoOOH的形式吸附在g-C3N4表面.光照后的TEM证明Pt颗粒成功的负载在Co(II)/PCN表面.UV-vis DRS表明,由于P的掺杂以及Co(II)的修饰,Co(II)/PCN相比于g-C3N4纳米片在可见光区域光吸收有了明显的增强.通过稳态和瞬态光致发光光谱分析,同时结合电化学分析表征(i-t、EIS)以及电子顺磁共振技术分析,证实了Co(II)/PCN高效光催化性能的原因可能是由于更高效的光生载流子分离效率.本文对Pt/Co(II)/PCN可能的光催化增强机理提出了设想.P的掺杂可以优化g-C3N4的电子结构,提高其光生载流子分离效率.而以Pt作为电子助催化剂,可以有效地捕获P掺杂的g-C3N4导带中的光生电子,进而发生水还原产氢反应;以Co(II)作为空穴助催化剂,可以捕获价带中的光生空穴,进而发生三乙醇胺氧化反应.通过采用不同功能的助催化剂,实现P掺杂g-C3N4光生电子空穴的定向分流,促进了P掺杂g-C3N4的光生载流子的分离,从而提高催化剂的光催化产氢性能.本文可以为设计具有空穴-电子双助催化剂的光催化产氢系统提供一个新的思路. 相似文献
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Xuanwei Wang Jianfeng Chen Qiuyun Li Prof. Lingyun Li Prof. Zanyong Zhuang Dr. Fei-Fei Chen Prof. Yan Yu 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2021,27(11):3786-3792
Photocatalytic syngas (CO and H2) production with CO2 as gas source not only ameliorates greenhouse effect, but also produces valuable chemical feedstocks. However, traditional photocatalytic systems require noble metal or suffers from low yield. Here, we demonstrate that S vacancies ZnIn2S4 (VS-ZnIn2S4) nanosheets are an ideal photocatalyst to drive CO2 reduction into syngas. It is found that building S vacancies can endow ZnIn2S4 with stronger photoabsorption, efficient electron–hole separation, and larger CO2 adsorption, finally promoting both hydrogen evolution reaction (HER) and CO2 reduction reaction (CO2RR). The syngas yield of CO and H2 is therefore significantly increased. In contrast to pristine ZnIn2S4, the syngas yield over VS-ZnIn2S4 can be improved by roughly ≈4.73 times and the CO/H2 ratio is modified from 1:4.18 to 1:1. Total amount of syngas after 12 h photocatalysis is as high as 63.20 mmol g−1 without use of any noble metals, which is even higher than those of traditional noble metal-based catalysts in the reported literatures. This work demonstrates the critical role of S vacancies in mediating catalytic activity and selectivity, and highlights the attractive ability of defective ZnIn2S4 for light-driven syngas production. 相似文献
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Xin-Yu Meng Jin-Jin Li Peng Liu Mingyu Duan Jing Wang Prof. Yin-Ning Zhou Prof. Yongbing Xie Prof. Zheng-Hong Luo Prof. Yun-Xiang Pan 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2023,62(32):e202307490
Photocatalytic hydrogen (H2) production is significant to overcome challenges like fossil fuel depletion and carbon dioxide emission, but its efficiency is still far below that which is needed for commercialization. Herein, we achieve long-term stable H2 bubbling production from water (H2O) and lactic acid via visible-light-driven photocatalysis in a porous microreactor (PP12); the catalytic system benefits from photocatalyst dispersion, charge separation, mass transfer, and dissociation of O−H bonds associated with H2O. With the widely used platinum/cadmium-sulfide (Pt/CdS) photocatalyst, PP12 leads to a H2 bubbling production rate of 602.5 mmol h−1 m−2, which is 1000 times higher than that in a traditional reactor. Even when amplifying PP12 into a flat-plate reactor with an area as large as 1 m2 and extending the reaction time to 100 h, the H2 bubbling production rate still remains at around 600.0 mmol h−1 m−2, offering great potential for commercialization. 相似文献
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Gancheng Zuo Yuting Wang Wei Liang Teo Aming Xie Yang Guo Yuxuan Dai Weiqiang Zhou Deblin Jana Qiming Xian Wei Dong Yanli Zhao 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2020,59(28):11287-11292
Photocatalysts derived from semiconductor heterojunctions that harvest solar energy and catalyze reactions still suffer from low solar‐to‐hydrogen conversion efficiency. Now, MXene (Ti3C2TX) nanosheets (MNs) are used to support the in situ growth of ultrathin ZnIn2S4 nanosheets (UZNs), producing sandwich‐like hierarchical heterostructures (UZNs‐MNs‐UZNs) for efficient photocatalytic H2 evolution. Opportune lateral epitaxy of UZNs on the surface of MNs improves specific surface area, pore diameter, and hydrophilicity of the resulting materials, all of which could be beneficial to the photocatalytic activity. Owing to the Schottky junction and ultrathin 2D structures of UZNs and MNs, the heterostructures could effectively suppress photoexcited electron–hole recombination and boost photoexcited charge transfer and separation. The heterostructure photocatalyst exhibits improved photocatalytic H2 evolution performance (6.6 times higher than pristine ZnIn2S4) and excellent stability. 相似文献
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通过共沉淀以及后续的气相硫化成功制备了横向边长约为2μm,纵向厚度约为30 nm的NiCo_2S_4六角片,并研究了其作为钠离子电池负极材料的电化学性能。电化学性能测试结果显示在1000 mA·g~(-1)的电流密度下,NiCo_2S_4电极循环60次后仍然可保持约387mAh·g~(-1)的可逆比容量。此外,NiCo_2S_4电极还具有良好的倍率性能,在200、400、800、1000和2000mA·g~(-1)的电流密度下,容量分别为542、398、347、300和217mAh·g~(-1)。通过进一步动力学机制分析发现,NiCo_2S_4电极的良好的倍率性能得益于其二维片层状结构诱导产生的赝电容。上述结果表明,NiCo_2S_4纳米六角片是一种极具潜力的钠离子电池负极材料。 相似文献
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Enhanced Photoexcited Carrier Separation in Oxygen‐Doped ZnIn2S4 Nanosheets for Hydrogen Evolution 下载免费PDF全文
Wenlong Yang Lei Zhang Dr. Junfeng Xie Dr. Xiaodong Zhang Prof. Qinghua Liu Prof. Tao Yao Prof. Shiqiang Wei Prof. Qun Zhang Prof. Yi Xie 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2016,55(23):6716-6720
Limited by the relatively sluggish charge‐carrier separation in semiconductors, the photocatalytic performance is still far below what is expected. Herein, a model of ZnIn2S4 (ZIS) nanosheets with oxygen doping is put forward to obtain in‐depth understanding of the role that doping atoms play in photocatalysis. It shows enhanced photocatalytic activity compared with pristine ZIS. The electron dynamics analyzed by ultrafast transient absorption spectroscopy reveals that the average recovery lifetime of photoexcited electrons is increased by 1.53 times upon oxygen incorporation into the ZIS crystals, indicating enhanced separation of photoexcited carriers in oxygen‐doped ZIS nanosheets. As expected, the oxygen‐doped ZIS nanosheets show a remarkably improved photocatalytic activity with a hydrogen evolution rate of up to 2120 μmol h?1 g?1 under visible‐light irradiation, which is 4.5 times higher than that of the pristine ZIS nanosheets. 相似文献
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Kailian Zhang Lei Tian Jingfei Yang Fengxiu Wu Prof. Leigang Wang Prof. Hua Tang Prof. Zhao-Qing Liu 《Angewandte Chemie (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2024,136(5):e202317816
Breaking the trade-off between activity and selectivity has perennially been a formidable endeavor in the field of hydrogen peroxide (H2O2) photosynthesis, especially the side-on configuration of oxygen (O2) on the catalyst surface will cause the cleavage of O−O bonds, which drastically hinders the H2O2 production performance. Herein, we present an atomically heteroatom P doped ZnIn2S4 catalyst with tunable oxygen adsorption configuration to accelerate the ORR kinetics essential for solar-driven H2O2 production. Indeed, the spectroscopy characterizations (such as EXAFS and in situ FTIR) and DFT calculations reveal that heteroatom P doped ZnIn2S4 at substitutional and interstitial sites, which not only optimizes the coordination environment of Zn active sites, but also facilitates electron transfer to the Zn sites and improves charge density, avoiding the breakage of O−O bonds and reducing the energy barriers to H2O2 production. As a result, the oxygen adsorption configuration is regulated from side-on (Yeager-type) to end-on (Pauling-type), resulting in the accelerated ORR kinetics from 874.94 to 2107.66 μmol g−1 h−1. This finding offers a new avenue toward strategic tailoring oxygen adsorption configuration by the rational design of doped photocatalyst. 相似文献
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Enhanced Photocatalytic Hydrogen Evolution over Hierarchical Composites of ZnIn2S4 Nanosheets Grown on MoS2 Slices 下载免费PDF全文
Dr. Guohui Tian Dr. Yajie Chen Zhiyu Ren Dr. Chungui Tian Kai Pan Wei Zhou Jiaqi Wang Prof. Honggang Fu 《化学:亚洲杂志》2014,9(5):1291-1297
A highly active hierarchical MoS2/ZnIn2S4 composite catalyst was synthesized in situ by using a facile controlled‐growth approach through a solvothermal process. During the solvothermal reaction, 2D ultrathin curled ZnIn2S4 nanosheets grew on the surface of MoS2 slices, which could help to form a more‐homogeneous mixture, effective interfacial contact, and strong interactions between the ZnIn2S4 nanosheets and the MoS2 slices. The intimate contact between ZnIn2S4 and MoS2 favored the formation of junctions between the two components, thereby improving the charge separation and prolonging the mean lifetime of the electron–hole pairs. Moreover, growing ZnIn2S4 nanosheets by visible‐light catalysis on MoS2 slices afforded a higher number of available catalytically active sites. So, the photocatalytic hydrogen‐evolution performance of the hierarchical MoS2/ZnIn2S4 composite was significantly enhanced, owing to a synergistic effect of these factors. This work could provide new insights into the fabrication of a highly efficient and low‐cost non‐noble‐metal co‐catalyst for visible‐light H2 generation. 相似文献
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硫化氢(H2S)作为一种剧毒、恶臭的强腐蚀性气体,广泛来源于人类活动和自然界,对动植物生存和环境都具有较大的危害。光催化分解H2S制氢是一种理想的H2S处理技术,可以同时实现H2S的转移和清洁能源氢气的产生。近年来,金属硫化物由于其优异的可见光响应、恰当的能带结构和对H2S有高的稳定性,因此被广泛地应用于光催化分解H2S制氢。本文对近年来国内外金属硫化物驱动H2S资源化利用制氢领域取得的重要进展进行了概述和总结,探讨了不同反应媒介下光催化分解H2S制氢机制;特别关注了一些为实现高效稳定光催化H2S资源化利用制氢的优异调控策略;最后,对H2S资源化利用的挑战和前景进行了展望。 相似文献
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使用WC作为光催化材料通过水还原制氢很常见,但它通常需要与有效的光吸收剂协同才能产生有意义的光催化活性。这可归因于WC的窄带隙,导致水的氧化还原能力不足。有趣的是,我们的研究通过一种新型固液光催化体系克服了这种限制,该体系将裸WC光催化剂与液相光敏赤藓红B(Er B)相结合。这种概念的提出消除了将WC耦合到光吸收半导体的需要,这通常需要繁琐的程序来获得适当的功能化光催化复合材料。实验结果表明,在可见光(λ=520 nm)照射下,所提出的固液光催化体系产生了显著的氢气,然而,只有在三乙醇胺(TEOA)作为牺牲试剂的共同存在下。显然,仅加入WC和Er B的空白实验在典型的光催化条件下表现出几乎为零的光催化活性和无法测量的H2生成。在光照TEOA溶液中仅存在Er B或WC的光反应中也观察到类似的活性。这些空白实验证实了所有三种成分的重要性,即WC、Er B和TEOA,它们分别作为光催化剂、光吸收剂和牺牲试剂,在我们提出的体系中产生有意义的H2。值得注意的是,在我们的调查中系统地研究了三个关键参数,即p H值、Er B和WC浓度的影响。发现H 相似文献