血红蛋白在二氧化铈修饰电极上的直接电化学

将二氧化铈(CeO₂)与酶复合修饰电极, 采用循环伏安法研究了血红蛋白(Hb)在CeO₂修饰的玻碳电极上的电化学行为. 实验表明, 固定在CeO₂材料上的Hb, 不仅能有效地与电极表面进行直接电子转移, 而且能够保持其生物催化活性. 制得的Nafion/CeO₂/Hb/GC修饰电极的电子传递速率k_s为(0.68±0.09) s^－1, 对H₂O₂的检测限为1.013 μmol•L^－1, 重现性和稳定性较好. CeO₂在实验中体现出一定的生物相容性, 起到了促进Hb与电极之间进行直接电子传递的作用. CeO₂修饰电极进行蛋白质直接电化学测定以及酶生物电催化的成功实践, 为稀土氧化物材料在电化学传感领域中的应用开辟了思路.     

电化学合金-去合金法制备铂纳米粒子电极检测尿液中草酸

采用电化学合金-去合金法制备Pt纳米粒子修饰玻碳电极(Pt NPs/GCE),用于尿液中草酸(OA)含量的电化学检测。先在同时含有Bi(NO₃)₃、K₂PtCl₄和EDTA的HClO₄溶液中,于-0.4 V将Pt-Bi合金粒子沉积于电极表面,然后在HClO₄溶液中于1.2 V下处理1 000 s可电化学溶出合金中的Bi,制得Pt NPs/GCE。采用扫描电镜法、EDS能谱法对电极表面修饰剂的组成和形貌进行表征。优化了电极的制备条件,并考察了OA在电极上的电化学行为。结果表明,OA在该电极上是一个扩散控制的不可逆氧化过程。电化学去合金后可得到一种多孔结构的Pt纳米粒子,增大了电极的活性面积,提高了对OA的电催化氧化活性。对电极制备条件的优化结果表明,当沉积液组成为1.0 mmol/L K₂PtCl₆+3.0 mmol/L Bi(NO₃)₃+3.0 mmol/L EDTA+...     

磷钨钴和磷钨镍杂多酸化学修饰电极的研究

杂多酸由于组成和结构上的特点,在电化学和电分析化学领域有着广泛应用[1,2]。迄今为止,有关磷钨钴和磷钨镍三元杂多酸化学修饰电极还未见报道。本文按文献方法[3]合成了磷钨钴(Ｈ3ＰＷ11ＣｏＯ40·ｘＨ2Ｏ)和磷钨镍(Ｈ3ＰＷ11ＮｉＯ40·ｘＨ2Ｏ)杂多酸,分别以Ｈ3ＰＷ12Ｏ40·ｘＨ2Ｏ、Ｈ3ＰＷ11ＣｏＯ40·ｘＨ2Ｏ和Ｈ3ＰＷ11ＮｉＯ40·ｘＨ2Ｏ杂多酸(以下简写为Ｈ3ＰＷ11ＭＯ40·ｘＨ2Ｏ,其中Ｍ代表Ｗ,Ｃｏ和Ｎｉ)为修饰剂,采用电化学方法在导电基体玻碳(ＧＣ)电极上制备了Ｈ3ＰＷ11ＭＯ40/ＧＣ膜修饰电极,制备过程简便、快速。对膜电极的…     

两种砷钼杂化多酸盐的合成、结构及变色性质

分别以2种V形羧酸[1,3-苯二甲酸(H₂BDC)和5-羟基-1,3-苯二甲酸(H₂OIP)]与钼酸铵进行反应, 得到了 2种有机酸根与无机酸根缩合构成的杂化砷钼酸盐： (NH₄)₁₇H₄[(AsMo₆O₂₁)₂(AsMo₆O₂₃)(BDC)₄]·28H₂O(1)和 (NH₄)₅Cs₈H₆[(AsMo₆O₂₁)₃(OIP)₅]·40H₂O(2). 利用单晶X射线衍射对2种化合物进行了结构分析, 发现二者均为三聚结构. 对2种化合物的光致变色及热致变色性质进行了研究, 发现在氙灯照射下2种化合物均可在5 min内变色. 当将2种化合物的样品加热到373 K时, 均出现颜色变化, 并随着温度升高颜色逐渐加深. 光致变色与热致变色过程前后的EPR检测结果均提示化合物的颜色变化与Mo^VI转化为Mo^V有关.     

基于乙硫基取代的三层酞菁铕二聚体修饰ITO电极构筑电化学多巴胺和尿酸传感器

通过在水平和垂直两个方向上来扩展酞菁配合物的共轭结构, 合成了三明治三层酞菁铕二聚体配合物[Pc(SC₂H₅)₈]₂Eu₂[BiPc(SC₂H₅)₁₂]Eu₂[Pc(SC₂H₅)₈]₂, 使用Quasi-Langmuir-Sh?fer(QLS)方法将配合物薄膜修饰在氧化铟锡导电玻璃(ITO)电极表面, 利用多种谱学手段对配合物分子在薄膜内的排列进行表征, 发现分子采取J聚集模式Edge-on排列在ITO电极表面, 该薄膜具有良好的半导体性质, 导电率高达8.86×10^-5 S/cm. 将配合物薄膜修饰的ITO电极成功应用于多巴胺(DA)和尿酸(UA)的电化学灵敏检测, 最低检测限分别达到1.35和1.64 μmol/L, 灵敏度分别达到110和186.5 mA·μL·mol^-1 ·cm^-2.     

杂多酸化学修饰电极的研究进展

对杂多酸的各类化学修饰电极在1987～2009年间的研究近况进行了综述,分别介绍了几种杂多酸化学修饰电极的制备方法及其应用,并对其发展方向作了展望(引用文献50篇)。     

甲醇在铂修饰的氧化钛电极上电催化氧化行为的研究

运用电化学方法评价了电化学阴极还原-阳极氧化两步法制得的以钛为基体的铂修饰的钛氧化物(Pt-TiO_x/Ti)电极对甲醇电催化氧化的性能,结果表明,制得的修饰电极对甲醇氧化呈现了很高的电催化活性和好的稳定性.通过X光电子能谱(XPS)、扫描隧道显微镜(STM)和现场傅立叶变换红外(FTIR)反射光谱等技术,发现修饰电极对甲醇氧化具有高的电催化性能,可归属于纳米级Pt粒子在TiO_x中的高度分散及由于Pt和TiO_x的相互作用,使电极表面对甲醇氧化中间产物CO的吸附量大大降低.     

同多酸和杂多酸修饰微电极的电化学研究——Ⅳ.1:2-磷钼杂多酸薄膜修饰碳纤维微电极的制备和电化性质

本文报道了1:12-磷铜杂多酸(PMo_(12)薄膜修饰碳纤维(CF)微电极的制备及其电化学性质。采用简单,快速的浸渍吸附制备的PMo_(12)薄膜修饰CF电极在酸性介质中具有很高的稳定性和氧化还原活性,电解质溶液的pH值和扫描电位范围对PMo_(12)膜的稳定性和电化学性质产生较大的影响。另一方面,PMo_(12)薄膜修饰CF微电极对酸性水溶液中的PMo_(12)和氯酸根离子(ClO)_3~-)的电催化还原作用也进行了描述。     

TiO2-WO3负载硅钨酸盐聚苯胺膜电极的电化学行为及电催化性能研究

用循环伏安法制备了金属氧化物(TiO2-WO3)负载硅钨酸盐聚苯胺膜修饰玻碳电极(PAn/SiW12/TiO2-WO3/GC),优化了聚合条件,并对该化学修饰电极的电化学行为,包括溶液pH值的影响和电极的稳定性等进行了研究。研究结果表明,此修饰电极聚合物膜不但保持了该杂多酸的电化学活性和电催化性能,又具有良好的稳定性。在0.5 mol/LH2SO4溶液中,该膜电极中的SiW12的第2个还原峰对BrO3-有很好电催化活性,催化过程符合EC平行催化机理。     

线状纳米金修饰碳纤维超微电极检测芦荟大黄素

该文建立了芦荟大黄素(AE)的电化学检测方法。通过柠檬酸三钠还原氯金酸制备线状纳米金,采用一步恒电位沉积方法将线状纳米金沉积在碳纤维超微电极(CFME)表面,考察了电极修饰前后对AE的电催化性能,得到最佳修饰时间为12 min。结果表明,线状纳米金修饰碳纤维电极(LGN/CFME)的氧化峰电流与AE浓度在2.0×10^-6～1.0×10^-4 mol/L范围内呈良好线性关系,线性方程为I_p(nA)=0.318 1C(μmol/L)+25.01,r²=0.965 3,检出限(S/N=3)为6.19×10^-7 mol/L,说明此方法可用于芦荟汁中AE的定量检测。     

Cuprous Oxide/Nitrogen-doped Graphene Nanocomposites as Electrochemical Sensors for Ofloxacin Determination

Cu₂O/nitrogen-doped grapheme(NG) nanocomposite material was prepared via a facile one step chemical reduction and characterized by means of X-ray diffraction(XRD) and scanning electron microscopy(SEM). A new electrochemical sensor was then fabricated by coating Cu₂O/nitrogen-doped graphene nanocomposite with Nafion on glassy carbon electrode(Cu₂O/NG/Nafion/GCE). The electrochemical response of this modified electrode toward ofloxacin was examined by cyclic voltammetry. The results indicate that Cu₂O/NG/Nafion composite-modified electrode exhibits higher catalytic activity in the electrochemical oxidation of ofloxacin compared with glassy carbon electrode(GCE), Cu₂O/Nafion modified electrode(Cu₂O/Nafion/GCE), and N-doped graphene/Nafion modified electrode(NG/Nafion/GCE). Under optimal conditions, the peak current was found to be linearly proportional to the concentration of ofloxacin in the 0.5-27.5 μmol/L and 27.5-280 μmol/L ranges with a lower detection limit of 0.34 μmol/L, higher sensitivity of 39.32 μA·L·mmol^-1 and a shorter reaction time of less than 2 s. In addition, Nafion can enhance the stability of the modified electrode and prevent some negative species. Thus the modified electrode exhibits good selectivity and a long working life. The Cu₂O/NG/Nafion composite modified electrode shows promising application in electrochemical sensors, biosensors, and other related fields because of its excellent properties.     

盐酸吡哆辛在聚对氨基苯磺酸修饰电极上的电化学行为与测定

通过电聚合法制备了聚对氨基苯磺酸(PABSA)修饰玻碳电极(GCE),采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了盐酸吡哆辛(VB₆)在该修饰电极上的电化学行为。 结果表明,VB₆在该修饰电极上的氧化电流显著增加,为裸电极上的7.5倍。 在pH值3.06.5的醋酸缓冲溶液中,VB₆在PABSA/GCE上的电极反应为吸附控制的一电子两质子的不可逆氧化反应。 在优化条件下,使用DPV对VB₆进行了定量检测,线性范围为0.04100 μmol/L,检出限为0.01 μmol/L,是目前所报道的电化学方法测定VB₆的最低检出限,相对平均偏差为3.1%(n=8)。 采用本方法对维生素B₆片中的VB₆进行检测,回收率为106%~108%。     

多壁碳纳米管-Nafion化学修饰电极在高浓度抗坏血酸和尿酸体系中选择性测定多巴胺

多巴胺是人体内一种重要的神经传递物质 ,它参与许多生命过程[1] .因此 ,测定体内多巴胺的浓度十分重要 .多巴胺的电化学分析方法已有不少报道 [2 ,3 ] .然而 ,共存的抗坏血酸和尿酸的电化学性质与多巴胺相似 ,对多巴胺的测定会产生严重干扰 .因此建立一种选择性测定多巴胺的高灵敏度的分析方法就显得尤为重要 .碳纳米管是一种新型的纳米材料 [4 ] ,它的出现引起了广泛的研究兴趣 [5,6] .由于其性质稳定 ,不溶于水及一般的有机溶剂 ,因此限制了其在电分析方面的应用 .本文将多壁碳纳米管分散在 Nafion的无水乙醇中 ,得到了一种均匀的多壁碳…     

金属有机骨架材料构建环丙沙星电化学传感器的研究

本文通过水热合成法合成了钴-对苯二甲酸金属有机骨架材料Co(BDC),并将其与聚丙烯酸钠(PAAS)混合后修饰到玻碳电极(GCE)表面,制得电化学传感器Co(BDC)-PAAS/GCE,通过循环伏安法和差分脉冲法研究了传感器的响应性能,并用于水产品中环丙沙星(CIP)检测.结果 表明,在碱性条件下,Co(BDC)-PA...     

基于纳米银/碳纳米纤维复合材料的增强效应电化学测定多贝斯

将银纳米粒子(AgNPs)电沉积在碳纳米纤维(CNFs)修饰玻碳电极表面制备纳米银/碳纳米纤维修饰玻碳电极(AgNPs/CNFs/GCE).采用扫描电镜考察其表面形态,在K3[Fe(CN)6]-K4[Fe(CN)6]体系中用循环伏安法和电化学阻抗法研究AgNPs/CNFs/GCE的电化学行为.采用循环伏安法和方波伏安法...     

聚对氨基苯磺酸/石墨烯修饰玻碳电极伏安法测定痕量汞

制备了对氨基苯磺酸/石墨烯复合膜修饰电极,研究了汞在修饰电极上的电化学行为。 在0.1 mol/L、pH=4.0的磷酸盐缓冲液中,以此修饰电极为工作电极,在-1.2 V搅拌富集5 min,用差分脉冲伏安法测定0.31 V处的溶出峰电流。 结果表明,该电极显著提高了汞离子的电化学响应信号。 在优化条件下,峰电流与Hg2+的浓度在1.0×10-6~5.0×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.995。 方法的检出限为5.0×10-7 mol/L。 将该法用于水样中痕量汞的测定,回收率为92.2%~105.2%。     

Electrochemical Study and Application on Shikonin at Poly(diallyldimethylammonium chloride) Functionalized Graphene Sheets Modified Glass Carbon Electrode

The electrochemical behaviors of shikonin at a poly(diallyldimethylammonium chloride) functionalized graphene sheets modified glass carbon electrode(PDDA-GS/GCE) have been investigated. Shikonin could exhibit a pair of well-defined redox peaks at the PDDA-GS/GCE located at 0.681 V(E_pa) and 0.662 V(E_pc)[vs. saturated calomel electrode(SCE)] in 0.1 mol/L phosphate buffer solution(pH=2.0) with a peak-to-peak separation of about 20 mV, revealing a fast electron-transfer process. Moreover, the current response was remarkably increased at PDDA-GS/GCE compared with that at the bare GCE. The electrochemical behaviors of shikonin at the modified electrode were investigated. And the results indicate that the reaction involves the transfer of two electrons, accompanied by two protons and the electrochemical process is a diffusional-controlled electrode process. The electrochemical parameters of shikonin at the modified electrode, the electron-transfer coefficient(α), the electron-transfer number(n) and the electrode reaction rate constant(k_s) were calculated to be as 0.53, 2.18 and 3.6 s^-1, respectively. Under the optimal conditions, the peak current of differential pulse voltammetry(DPV) increased linearly with the shikonin concentration in a range from 9.472×10^-8 mol/L to 3.789×10^-6 mol/L with a detection limit of 3.157×10^-8 mol/L. The linear regression equation was I_p=0.7366c+0.7855(R=0.9978; I_p: 10^-7 A, c: 10^-8 mol/L). In addition, the modified glass carbon electrode also exhibited good stability, selectivity and acceptable reproducibility that could be used for the sensitive, simple and rapid determination of shikonin in real samples. Therefore, the present work offers a new way to broaden the analytical application of graphene in pharmaceutical analysis.     

氯霉素在过氧化聚多巴胺修饰电极上的电化学行为及测定

利用多巴胺(DA)的自聚反应在玻碳电极(GCE)表面形成聚多巴胺(PDA)膜,将聚多巴胺修饰电极浸入碱溶液中进行电化学处理,制得过氧化聚多巴胺修饰电极(OPDA/GCE)。通过方波伏安法直接测定氯霉素在OPDA/GCE上的电化学响应信号,得到待测溶液中氯霉素的浓度。对多巴胺的自聚时间、氯霉素在修饰电极上的电化学性质、测试条件、溶解氧的影响及去除方法等进行考察。结果表明,氯霉素在OPDA/GCE上的还原峰电流与其浓度在3.0×10-6~1.1×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为7.8×10-7mol/L,牛奶和蜂蜜样品的加标回收率分别为83.4%~94.1%和91.5%~108.6%。该修饰电极制备方法简便易行、成本低、便于批量制备,用其检测氯霉素操作简单、选择性好。     

Au/PATP/PANI膜电极和Au/PATP/PANI/TiO2膜电极的光电化学

聚苯胺（PANI）是一种结构、 性质不同于聚乙炔和聚吡咯的新型导电高聚物,有着十分广泛的应用[1,2].近年来利用光电化学研究聚苯胺的电子结构、 掺杂情况引起人们的重视[3～5].在酸性溶液中电聚合制备聚苯胺的循环伏安曲线上出现两对氧化还原峰,其峰值电位分别为E11/2=0.13 V和E21/2=0.7 V(对饱和甘汞电极).通过改变电极电位,可获得部分氧化态、还原态、氧化态等3种状态的聚苯胺.部分氧化态具有金属导电性,还原态和氧化态均为绝缘体.本文测量3种状态聚苯胺膜电极的光电响应,首次得到其光电流谱,发现聚苯胺一些新的光电化学实验结果.提出了覆盖绝缘体的金属内发射的光电化学模型.同时,在聚苯胺膜上电沉积纳米TiO2微粒膜,得到广谱区的复合光电材料.     

2-氨基酚在离子液体-壳聚糖复合修饰电极上的电化学行为及其测定

本文采用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)和壳聚糖(Chi)作为修饰剂,制备了新型修饰电极BMIMPF6-Chi/GCE,采用该修饰电极研究了2-氨基酚(OAP)的电化学行为,并对其进行了分析检测。实验结果表明,在pH=6.5的PBS缓冲液中,OAP于0.197V处出现一个明显的氧化峰,逆向扫描无还原峰,说明OAP在该电极上的电化学行为是不可逆的。OAP氧化峰电流与扫速的1/2次方在40～280 mV.s-1的范围内呈良好的线性关系,表明该电极过程受扩散控制。在最佳实验条件下,OAP峰电流与其浓度在4.0×10-7～2.0×10-4mol.L-1范围内呈良好的线性关系,Ipa(μA)=-0.534-18.424c(10-4mol.L-1),R=0.999,检出限1.4×10-7mol.L-1(S/N=3),回收率为96.8～103.7%。