Zur potentiometrisehen Bestimmung des Kupfers mit Rhodanid

Zusammenfassung Die direkte potentiometrische Bestimmung des Kupfers als Cuprorhodanid hat den Nachteil, daß die Reaktionsgeschwindigkeit bei der Titration zu klein und der Potentialsprung bei schneller Durchführung der Titration daher nur schlecht zu erkennen ist.Die indirekte Bestimmungsmethode mit Rhodanid- und Silbernitratlösung kann verbessert werden, wenn als Reduktionsmittel Trauben-, zucker in natriumacetatalkalischer Lösung verwendet wird.Die Bestimmung ist weitgehend spezifisch für Kupfer und liefert auch in Gegenwart anderer Bestandteile genaue Ergebnisse.     

Eine Methode zur Berechnung des mittleren Fehlers bei der konduktometrisehen Titration

Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, mit der man bei konduktometrischen Titrationen den mittleren Fehler des wahrscheinlichsten Resultates berechnen kann. Es wird ferner zur Bestimmung des Äquivalenzpunktes mit Hilfe des Prinzips der kleinsten Fehlerquadrate ein neues rechnerisches Verfahren abgeleitet, das trotz seiner Einfachheit das den Messungsergebnissen am besten entsprechende Resultat frei von jeder persönlichen Willkür liefert. Die Auswertung der Leitfähigkeitstitrationen auf Grund der abgeleiteten Methode wird an Beispielen gezeigt; hierbei wird darauf hingewiesen, daß die graphische Auswertung oft nicht verläßlich genug ist.     

Radiometrische Titrationen in der Arzneimittelanalyse

Zusammenfassung Es wurden radiometrische Bestimmungen von Arzneimitteln die Halogene, Phosphationen, Thiocyanate und Thiosulfate enthalten, durch Fällung mit 0,1 n AgNO₃-Lösung, welche mit ¹¹⁰Ag markiert war, ausgearbeitet. Die radiometrische Indikation ist für die quantitative Analyse von Gemischen der angeführten Stoffe sowiezur Wertbestimmung von galenischen Präparaten gut geeignet.Besonders vorteilhaft ist die angeführte rechnerische Art der Bestimmung des Äquivalenzpunktes, bei welcher durch zwei Messungen zwei Punkte auf der Titrationskurve festgestellt werden und dann der Äquivalenzpunkt nach der angeführten Formel berechnet wird. Diese Methode ist ihrer Einfachheit und Schnelligkeit wegen besonders für Serienanalysen zu empfehlen.     

Über die Fermentpolymerisation der Saccharose

Zusammenfassung Für das komplexe Reaktionsgeschehen bei der Bildung von Dextran wird ein Reaktionsmechanismus nach dem Insertionstyp begründet. Er gestattet, die hohe Substratspezifität, die extrem zu bezeichnenden Molekulargewichte, die Verzweigung und die Wirkung von Akzeptoren mit Hilfe eines einzigen Enzyms zu verstehen.Diese Arbeiten wurden durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und vor allem von Seiten des Bundesministeriums für Atomkernenergie und Wasserwirtschaft unterstützt. Dafür sei auch an dieser Stelle bestens gedankt.     

Die Bestimmung der Kohlenstoff-Mehrfachbindung

Zusammenfassung Für Verbindungen mit Doppelbindungen stehen eine Anzahl brauchbarer chemischer Methoden zur Verfügung, die es gestatten, praktisch jede ungesättigte Verbindung durch eine oder mehrere Methoden zu bestimmen. Diese Methoden sind meist auch auf die Bestimmung des sogenannten Monomerenanteils in Polymeren anwendbar, wenn ein geeignetes Lösungsmittel zur Verfügung steht. Durch Kombination mehrerer relativ spezifischer Methoden ist es in vielen Fällen auch möglich, Gemische ungesättigter Verbindungen zu bestimmen. Die katalytische Hydrierung mit Pd/BaSO₄ erscheint uns die einzige einfach zu handhabende Methode zu sein, welche die Gesamtheit aller Doppelbindungen erfaßt.Die wichtigste, allgemein anwendbare chemische Methode zur Bestimmung von Acetylenderivaten, die ein saures H-Atom besitzen, ist die AgNO₃-Methode von Barnes u. Molinini; daneben sind einige andere Methoden mehr oder minder gut geeignet. Für Acetylenderivate, die keine endständige Dreifachbindung enthalten, kommt im allgemeinen nur die Methode der Oximierung nach katalytischer Wasseranlagerung in Frage, bei der allerdings die Reaktionsbedingungen von Fall zu Fall festgelegt werden müssen.     

Die Druckabhängigkeit der Viskosität und ihre Auswirkung auf die Schmierung von Gleitflächen

Zusammmenfassung In den meisten bekannt gewordenen Arbeiten, die sich mit der Druckabh?ngigkeit der Viskosit?t besch?ftigen, wird für diese ein Exponentialgesetz angenommen, wie es im Bereich nicht allzu hoher Drücke mit guter Ann?herung aus Viskosit?tsmessungen bei konstanter Temperatur ermittelt werden kann. Muskat und Evinger legen ein solches Exponentialgesetz für die Zunahme der Viskosit?t mit dem Druck ihren Untersuchungen über die Schmierung von ebenen Gleitschuhen zugrunde und erhalten für die Reibung unter konstanter Last in Abh?ngigkeit von der Gleitgeschwindigkeit einen Verlauf, der den bekannten Stribeck-Kurven ?hnlich sieht, d. h. mit abnehmender Last zun?chst ein Abnehmen der Reibung bis zu einem Minimum und danach ein Anwachsen. Der Unterschied gegenüber den Me?ergebnissen besteht aber darin, da? die Theorie noch bei endlicher Geschwindigkeit ein asymptotisches Anwachsen der Reibung gegen Unendlich liefert, w?hrend die Messungen bis zur Gleitgeschwindigkeit Null herab noch endliche Werte der Reibung zeigen. Es wird nun in dem Bericht nachgewiesen, da? der aus der bisherigen Theorie gewonnene Verlauf allein auf das augrunde gelegte Exponentialgesetz zurückzuführen ist. Es ist besonders bei hochbelasteten Lagern die Temperatur im Innern der Schmierschicht im allgemeinen keineswegs konstant, sondern kann je nach der Art des Lagermaterials und der W?rmeabfuhr recht hohe Werte annehmen, die die Viskosit?t stark herabsetzen. Legt man daher an Stelle des Exponentialgesetzes z. B. ein Potenzgesetz, speziell ein Wurzelgesetz, das für kleinere Drücke dem ersteren beliebig nahekommt, für gro?e Drücke jedoch erheblich niedrigere Werte der Viskosit?t liefert, den Rechnungen zugrunde, so zeigt sich der genannte Verlauf der Reibung nicht mehr, vielmehr nimmt sie mit abnehmender Geschwindigkeit monoton ab. Ein solches Ergebnis ist überzeugender. Denn wie bisher wiederholt experimentell nachgewiesen worden ist, ist das Anwachsen der Reibung nach Erreichen des Minimums bei abnehmender Geschwindigkeit auf den Einflu? der Mischreibung zurückzuführen. Ein solches Ergebnis kann aber die benutzte hydrodynamische Theorie allein nicht liefern, da in ihr die Anteile der Festk?rperreibung neben der Flüssigkeitsreibung keine Berücksichtigung finden. An einem Zahlenbeispiel wird abschlie?end gezeigt, da? selbst bei einer Belastung von 100 kg/cm² sich noch kein wesentlicher Unterschied in der Reibung bei h?heren Gleitgeschwindigkeiten zeigt, wenn man das Exponentialgesetz mit dem Wurzelgesetz vergleicht, abge sehen davon, da? das erstere bereits bei endlicher kleiner Geschwindigkeit das Anwachsen gegen Unendlich liefert. Im Vergleich zu den Ergebnissen der Rechnung mit konstanter Viskosit?t zeigt die Berücksichtigung der Druckabh?ngigkeit bei einer Belastung von 10 kg/ cm² keine Unterschiede in der Reibung, bei 100 kg/cm² ei ne Erh?hung um etwa 6% und bei 500 kg/cm² bereits eine Erh?hung um 20%. Vorgetragen auf der Tagung des VDI-Arbeitsausschusses „Rheologie“ in Bad Meinberg am 9. und 10. M?rz 1953.     

Untersuchung und Wertbestimmung der Mennige

Zusammenfassung 1. Zum Aufschliessen (Löslichmachen) der Mennige eignen sich viele Reduktionsmittel, wie Zucker, Oxalsäure, Milchsäure, Methylalkohol, Formaldehyd, Glyzerin, Phenylhydrazin, Hydroxylaminsalze etc., ganz besonders aber Wasserstoffsuperoxyd.2. Bei der Bestimmung des Gehaltes einer Mischungsmennige an Schwerspat ist zu berücksichtigen, dass derselbe niemals reines Baryumsulfat ist; ferner ist bei genauen Analysen dessen nicht unbedeutende Löslichkeit in Salpetersäure nicht ausser Acht zu lassen.3. Die beste Methode der Bestimmung des Bleisuperoxydgehaltes der Mennige ist zur Zeit die von Topf, weil sie grössere Substanzmengen anzuwenden und zu lösen gestattet.4. Wenn man nur mit kleinen Substanzmengen arbeiten kann, wegen der grossen für Ausführung der Methode Topf erforderlichen Reagenzienmengen, bietet diese hinsichtlich der Genauigkeit der erhaltenen Zahlen keinen Vorteil, man kann dann eben so gut die Destillation mit Salzsäure im Kohlensäurestrom anwenden; daher empfiehlt sich die letztere besonders für Fabrikslaboratorien.Cöln a. Rh.Nachstehende Untersuchungen wurden bereits im Jahre 1906 ausgeführt. Ich verzichtete bisher auf Veröffentlichung derselben, da sie meiner Ansicht nach nicht viel Neues bieten, entschliesse mich jetzt aber dazu, da die Publikationen von Partheil, Tromsöe und Anderen Mitteilung meiner Erfahrungen auf diesem Gebiete wünschenswert erscheinen lassen dürften.