镧系元素二苯基羟乙酸配合物的XPS研究

本文用X射线光电子能谱(XPS)观察到镧系离子的性质在二苯基羟乙酸配合物中与镧系原子性质的递变规律相似,而不同于其离子性质的递变规律。镧系离子在配合物中与二苯基羟乙酸羧基中的羟基氧原子成离子键,与α-羟基氧原子则成共价配键。此外,“镧系收缩”与镧系离子各轨道能级中电子结合能的变化规律有关。     

4-氯苯基二苯基硫六氟磷酸盐的合成

与自由基型UV光固化体系相比,近年来开发的阳离子型UV光固化体系具有以下优点:(1)固化收缩率小;(2)不被氧气所阻聚;(3)厚膜固化;(4)低毒性[1]。该体系的重要组分阳离子光引发剂有很多种类,其中三芳基硫鎓盐又有其独特的优点,它能溶于绝大多数阳离子聚合的单体中[2]。虽然其引发     

镧系元素十八元六氮大环配合物的研究

本文采用“模板反应”合成了十四个三价镧系金属和一个二价铕的十八元六氮大环固体配合物和一个自由大环,推测了所合成的配合物的组成、结构和配位数,研究了某些配合物的热稳定性、价态稳定性和在水溶液中的行为。     

高氯酸铕的双亚砜配合物研究

本文报告了高氯酸铕的高、低熔点双(正-辛基亚砜)乙烷和双(苯基亚砜)乙烷的四个配合物:Eu(ClO₄)₃(α-BOSE)₃·2H₂O(Ⅰ)、Eu(ClO₄)₃(β-BOSE)₄·2H₂O(Ⅱ)、Eu(ClO₄)₃(α-BPhSE)₃(Ⅲ)和Eu(ClO₄)₃(β-BPhSE)₄·2H₂O(Ⅳ)的合成及性质。     

(4-苯硫基-苯基)二苯基硫鎓六氟磷酸盐的合成研究

以P₂O₅为脱水剂,甲烷磺酸为溶剂,二苯亚砜与二苯硫醚反应制备了(4-苯硫基-苯基)二苯基硫六氟磷酸盐.对产物进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、气-质联用和核磁共振的结构确证.该硫盐对环氧树脂具有良好的固化性能.     

镧系元素钨钒杂多配合物的合成与表征

报道了镧系元素钨钒杂多配合物的合成方法。元素分析和热重分析确定其通式为：Ｋ７Ｈ６「Ｌｎ（ＶＷ１０ＶＯ３９）２」．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋、Ｃｅ＾３＋、Ｐｒ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｅｕ＾３＋、Ｇｄ＾３＋、ｄＹ＾３＋、Ｙｂ＾３＋）。利用红外，喇曼，电子自旋共振，紫外和Ｘ射线衍射谱对其进行了表征。配合物的热解性质研究表明，其分解温度范围为４００－４５０℃，还研究了的氧化还原性质。     

钇的双亚砜配合物的合成及表征

具有双齿配位基团的双亚砜作为金属离子的萃取剂已引起人们的注意,双亚砜的过渡金属和镧系元素的配合物已有较多研究,而钇的双亚砜配合物却报导甚少。为扩展双亚砜对金属离子的配位作用的研究,和为双亚砜作为钇与其它稀土元素分离的萃取剂提供基础数据,本文合成了钇的高氯酸盐,硝酸盐和氯化物与高、低熔点的双(正—辛基亚砜)乙烷(α、β—BOSE)和双(苯基亚砜)乙烷(αβ—BPhSE)的十二个配合物,并对其性质进行了研究。     

二甲亚砜硝酸稀土配合物的差热分析研究

六十年代以来,人们先后合成了多种二甲亚砜硝酸稀土配合物,并在晶体结构、稀土离子发光性质与其近邻环境的配位及对称性关系等方面做了许多工作。本文用差热分析方法对于它们的相变、熔化及分解行为进行了探讨,并讨论了这些性质的变化规律与配合物结构的关系。差热分析结果列入表1。     

氯化钕与二甲亚砜配合物的晶体结构

[Nd(DMSO)_5(H_2O)_3]Cl_3·H_2O的单晶用ENRAF-NONIUS CAD 4型四圆衍射仪收集衍射数据进行结构分析,最终偏离因子R=0.036。晶体属三斜晶系空间群P_1,晶胞参数a=9.800(1),b=10.531(1),c=14.757(2);α=93.07(1),β=100.2l(1),γ=99.71(1)°;Z=2。结构分析证实:晶胞中有二个[Nd(DMSO)_5(H_2O)_3]Cl_3·H_2O分子。Nd与五个DMSO及三个H_2O中的氧形成八配位的畸变三角十二面体结构。Cl~-与络阳离子通过离子键相互作用。[Tb(DMSO)_5(H_2O)_3)Cl_3·H_2O的晶胞参数与之相近,有类似的结构。     

镧系元素钨硅杂多配合物异构体的合成与表征

关于[Ln(XM_(11)O_(39))_2]~(n-)类配合物合成有一些报道,但它们均未指出其中配体及所得配合物的构型,本文以α-和β_2-SiW_(11)O_(39)~(8-)为配体,首次合成了双-(11-钨硅酸根)合镧系元素钾盐的异构体并进行了结构表征。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 pHS-2型酸度计;883型笔录式极谱仪,384B型极谱分析仪,阿尔法     

六齿八羟基喹啉锰类配合物催化二甲亚砜的氧化消除

在NH4OAc和HOAc的促进下,使用环境友好的丙酮-水混合溶剂,六齿八羟基喹啉锰类配合物(Q3MnⅢ)能够高效地催化H2O2氧化二甲亚砜(DMSO).卤素取代的Q3MnⅢ配合物具有更高的催化活性,这归因于卤索取代基能加强Q3MnⅢ的畸变效应,这一点经B3LYP/6.311G+(d)计算得到证实.另外考察了一些因素对反应的影响,并提出了一个催化反应机理.     

镧系元素钨硅杂多配合物异构体的合成及性质

合成了通式为K_(13)[Ln(β_i-SiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Er;β_i=β_1,β_3)的两个系列的β-异构体。通过元素分析、极谱、循环伏安法,UV和VIS光谱、磁化率以及热分析等手段研究了异构体的组成和性质。     

镧系元素硝酸盐与缩二脲固体配合物的合成及性质

我们在无水乙醇中,合成了除钜以外的十四种镧系元素硝酸盐与缩二脲的固体配合物。并用元素分析、DTA—TG、X—射线粉末衍射、红外光谱以及电导等手段研究了这些配合物的组成和性质。基于元素分析结果,红外光谱中M—O键、配位NO_3~-及游离NO_3~-的伸缩振动的存在,以及摩尔电导值,可建议它们的化学式分别为: [LnB_3(NO_3)_2]·NO_3 (Ln=La—Sm,B—缩二脲) [LnB_4(NO_3)_2)·NO_3 (Ln=Eu—Lu)     

穴醚晶体结构及其部分镧系元素硝酸盐配合物的荧光性质

穴醚晶体结构及其部分镧系元素硝酸盐配合物的荧光性质;穴醚; 晶体结构; 镧系元素硝酸盐; 配合物; 荧光性能     

堆积饱和规律与堆积均匀规律——镧系元素配合物的结构特征

在讨论结构化学问题时,尽管人们都认识到成键的原子或原子团除了轨道相互作用外,它们的几何因素,如大小和形状也有着重要的影响.长期以来对这一问题进行定量而系统的研究却未受到应有的重视.由这些因素所带来的空间堆积作用在弱键化合物中的影响更为显著.f 电子组元素配合物与金属有机化合物的特点是:配位场稳定能低,主要呈离子键,方向性差和配位数高,因此配位体堆积相斥作用相对增强.近年来,这一领域的迅速发展为深入研究空间堆积效应准备了充分的条件.     

1,2-二苯基六氟环丁烷的结构及其热解反应

本文报导了α,β,β-三氟苯乙烯环化二聚物的结构及其热裂解反应的研究.α,β,β-三氟苯乙烯环化二聚物全同于四氟乙烯和1,2-二氟茋的环化加成物,且其质谱中有二氟茋(分子量216)的碎片;因此证明其结构为1,2-二苯基六氟环丁烷(顺式及反式异构体的混合物),即三氟苯乙烯以头对头方式加成的产物.反式1,2-二氟芪或反式芪与四氟乙烯进行热环化加成反应,得到相应的1,2-二苯基六氟环丁烷(反式:顺式约98:2)或1,2-二苯基3,3,4,4-四氟环丁烷(反式).上述反应具有(顺,反)立体选择性.用裂解色谱法研究了1,2-二苯基六氟环丁烷的热裂解反应.在较低温度时(400°以下),主要反应是顺式物异构化为反式物的反应.在400～600°范围内,对称裂解占优势,定量地生成α,β,β-三氟苯乙烯.在高温下(700°以上)则同时有不对称裂解发生.     

基于不同辅助配体的氟代二苯基苯并咪唑铱配合物的合成及溶液加工型电致发光器件

以氟代二苯基苯并咪唑为主配体,结合不同的辅助配体乙酰丙酮(对应配合物Ir-1a～Ir-3a)、2-吡啶甲酸(对应配合物Ir-1b～Ir-3b)和2-(5-三氟甲基-2H-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶(tftp,对应配合物Ir-1c～Ir-3c),设计并合成了9个新颖的苯并咪唑铱(Ⅲ)配合物Ir-1a～Ir-3c....     

聚合负载三氯化钕配合物的合成及其催化活性——含硫醇和亚砜基团的配合物

合成了含—CH