1,1'-联萘化合物的氧化偶联合成

联二萘;不对称合成;氧化偶化;综述;1;1'-联萘化合物的氧化偶联合成     

1,1′-联萘化合物的氧化偶联合成

评述了β-萘酚序列化合物在铜胺络合物、硫酸铜、铁盐、氧钒络合物等作用下,直接氧化偶联合成1,1′-联萘化合物的路线,讨论了反应机理.     

联萘衍生物的NMR表征

用一维＾１Ｈ ＮＭＲ、＾１３Ｃ ＮＭＲ方法研究了２,２’－（３,４－四酸二酐）二苯甲酰氧基－１,１‘－联萘的并通过二维＾１Ｈ－＾１Ｈ同核相关,＾１３Ｃ－＾１Ｈ异核相关及＾１３Ｃ－＾１Ｈ异核远程相关谱进一步地确定其＾１Ｈ谱和＾１３Ｃ谱中各谱峰的归属。为同类化合物的表征提供了依据。     

新型手性α,α-二烃基-5-氧代-2-吡咯烷甲醇的合成

以L-谷氨酸为手性原料,经过环化、酯化和格氏加成反应合成了6个未见文献报道的手性α,α-二烃基-5-氧代-2-吡咯烷甲醇,其结构经比旋光度,1H NMR,IR和元素分析表征.     

手性1,1‘—联二萘化学的进展

引言萘是一个芳香烃,没有手性,但当两个萘环在1位处相连,而且在2位处引入两个基团(x)后,就成了一个具有官能团的手性化合物。它同时具有三个结构条件:1.分子的轴不对称;2.刚性和韧性;3.官能团。两个萘环的体积大,其空间阻碍具有刚性,但两个环之间,由     

基于(R)-1,1’-联萘硫脲的手性荧光受体: 合成与手性识别

Two chiral fluorescent receptors 1 and 2 based on (R)-1,1‘-binaphthylene-2,2‘-bisthiourea were synthesized, and their chiral recognition properties for enantiomeric mandelate anions were studied by fluorescence spectra and molecular modeling. Addition of the L- and D-mandelate anions caused considerable fluorescent increases in the fluorescent intensity of the host solution. The L-enantiomer can enhance the fluorescence intensity of 1 much more than the D-enantiomer can do, and 1 shows a better enantioselective recognition ability than 2.     

联萘衍生物的NMR表征Ⅱ.2,2′-(3,4-四酸二酐)二苯甲酰氧基-1,1′联萘

用一维 1HNMR、13CNMR方法研究了2,2′-(3,4 -四酸二酐)二苯甲酰氧基 -1,1′联萘的结构 ,并通过二维1H - 1H同核相关、13C - 1H异核相关及13C - 1H异核远程相关谱进一步地确定其1H谱和13C谱中各谱峰的归属 ,为同类化合物的表征提供了依据。     

一种用于合成光学纯联二萘酚的新型催化体系

(S)-二苯基-(α-吡咯烷基)甲醇与氯化亚铜的配合物作为手性催化剂用于2-萘酚及其衍生物的不对称催化氧化偶联反应,产率44.0%,e.e.值50.4%。     

联萘衍生物的N M R表征Ⅱ.2,2＇-(3,4-四酸二酐)二苯甲酰氧基-1,1＇联萘

用一维1HNMR、13CNMR方法研究了 2,2＇-(3,4-四酸二酐)二苯甲酰氧基-1,1＇联萘的结构,并通过二维1H-1H同核相关、13C-1HH异核相关及13C-1H异核远程相关谱进一步地确定其1H谱和13C谱中各谱峰的归属,为同类化合物的表征提供了依据.     

α,β-不饱和醇的选择性氧化反应研究——两种新型聚合物载体氧化剂的合成及选择性

近年来,应用聚合物载体氧化剂进行醇类氧化反应的研究已有报道,蔡坤等人采用盐酸三甲胺为配体的三氧化铬,制成对醇类具有高度氧化选择性的氧化剂。我们将三甲胺基和四甲胺基用反应选择性较好的低交联凝胶树脂固载化,合成了未见报道的重铬酸型叔胺树脂氧化剂(Ⅰ)和不同于Cainelli氧化剂的低交联凝胶重铬酸型季铵树脂氧化剂(Ⅱ)。合成路线如下:     

α-萘基丙酮的一种新合成方法

α-萘基丙酮的一种新合成方法;二甲基-(α-萘甲基)苯并咪唑盐;Grignard试剂;(α-萘基)丙酮;合成     

不对称α-烃基-α-羟基丙二酰胺衍生物的合成新方法

N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列N-甲基-N-甲氧甲基α-羰基酰胺在无水无氧、105℃的条件下反应,合成了不对称α-烃基-α-羟基丙二酰胺类化合物或不对称α-烃基-α-三甲基硅氧基丙二酰胺衍生物,收率71%～86%,其结构用元素分析、1H NMR、13C NMR和IR等方法进行了表征.通过研究反应的影响因素发现,反应底物α-羰基酰胺中与α-羰基直接相连的烃基的空间位阻是该加成反应的重要影响因素,而α-羰基直接相连的芳环上取代基的电子效应则主要影响反应完成的时间.并提出了可能的反应机理.     

新型树状结构手性联二萘酚衍生物的合成及催化性能研究

报道了树状结构的手性联二萘酚(BINOL)配体的合成及其在二乙基锌对醛的不对称加成反应中的应用.(R)-2,2′-二羟基-1,1′-联萘-3,3′-二羧酸与末端为氨基的Frechet聚芳醚型树状分子经缩合反应,以中等产率得到0～3代的树状分子配体,用¹HNMR,IR和MALDI-TOF质谱进行了结构表征.这些树状手性配体与Ti(OPrⁱ)₄在无水甲苯溶液中形成的配合物是二乙基锌对醛不对称加成反应的高效催化剂,树状分子载体的体积对催化剂的对映选择性没有明显的影响.以邻氯苯甲醛为底物时,反应的对映选择性随树状分子代数的增加而有所提高.     

用硅胶担载三氯化铁催化氧化偶联2-萘酚制备(±)2,2′-二羟基-1,1′-联萘

2,2′-二羟基 - 1 ,1′-联萘 ,由于存在受阻 C- C键轴 ,可通过拆分获得对映体纯手性双膦配体BINAP的前体 [1] ,或经不对称氧化转化成催化剂前体 [2 ] ,或用作手性试剂 ,近年来备受人们的重视 .其常用制备方法多以 Fe3 、 Mn3 及 Cu2 氧化 2 -萘酚 .尤以 Fe3 [3～ 5] 为氧化剂制备 (± ) 2 ,2′-二羟基 -1 ,1′-联萘最为经济 .传统上以甲醇 /水 ( 1 /1 ,体积比 )为介质 ,用 Fe Cl3 氧化 2 -萘酚制 (± ) 2 ,2′-二羟基 - 1 ,1′-联萘 ,产率不太高 [5] .近年来 ,Toda等 [5]利用固态反应及超声波制备此化合物 ,收率明显提高 ,但…     

新型手性联萘修饰的金属卟啉的合成及催化烯烃环氧化作用

合成了系列新型手性联萘化合物1～9和具有不同手性空腔的新型刚性联萘卟啉14～17.利用元素分析、UV-Vis,MS(HRMS),IR,1HNMR,13CNMR及旋光分析等手段进行了表征.由于卟啉配合物的手性空腔大小不同,不同金属(Fe,Zn,Mn)的取代反应表现出很大的差异.用1HNMR对其中代表性的联萘化合物6,8和手性卟啉14,16的结构特点进行了讨论.以亚碘酰苯为氧源,将手性铁卟啉15和17应用于苯乙烯衍生物环氧化反应,催化结果表明该类催化剂具有高的对映选择性和催化稳定性,拥有合适手性空腔尺寸的15对苯乙烯的对映选择性为e.e.93%,转化率96%,在转化数为10000时仍保持了e.e.82%值.     

轴手性联二萘酚酰胺催化剂的合成及应用

以2,2′-二羟-1,1′-联二萘-3,3′-二羧酸为原料,合成了3个具有轴手性的联二萘酚酰胺类衍生物(1a~1c),将其作为催化剂应用到四氢吡喃酮与醛的不对称直接Aldol反应中,考察其催化活性。研究结果表明: 15 mmol% 1c为催化剂,CH₂Cl₂为溶剂,于0 ℃反应28 h,四氢吡喃酮与醛能有效进行不对称直接Aldol反应,获得较好的收率（最高91%）和较高的对映选择性(最高95% ee)。     

1,8-二甲氧基乙基萘的合成

以1,8-二萘酸酐为原料,经氢化铝锂还原得1,8-二羟甲基萘(2);2经浓盐酸酸化生成1,8-二氯甲基萘(3);3经氢化铝锂还原为1,8-二甲基萘(4);用强碱丁基锂和叔丁醇钾将4转化成二钾盐后与甲氧基氯甲烷反应合成了1,8-二甲氧基乙基萘,其结构经1H NMR和13C NMR和HR-MS表征.     

用硅胶担载三氯化铁催化氧化偶联2-萘酚制备(±)2,2'-二羟基-1,1'-联萘

2,2'-二羟基-1,1'-联萘,由于存在受阻C-C键轴,可通过拆分获得对映体纯手性双膦配体BINAP的前体[1],或经不对称氧化转化成催化剂前体[2],或用作手性试剂,近年来备受人们的重视.     

基于联萘二胺骨架的新型手性硫脲催化剂的合成

以C2轴手性化合物(S)-1,1′-联萘-2,2′-胺和手性氨基醇为原料,经乙酰化、甲基化、水解等反应合成了3种新型的手性硫脲催化剂,其结构经^1H NMR,¹³C NMR、 IR和HR-MS(ESI)表征。