聚合条件对透明聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)分子量的影响

采用1,4-环己烷二甲醇(CHDM)与1,4-环己烷二甲酸(CHDA)合成出了高透明全脂环族聚酯——聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)(PCCD).研究了CHDM和CHDA的顺反异构体含量对PCCD结晶性能和光学性能的影响,结果表明当CHDA顺式异构体含量达到40%以上时,可以获得高透明无定型PCCD.3种钛系化合物包括钛酸四丁酯(TBT)、钛酸四异丙酯(TPT)和二氧化钛与二氧化硅复合物C-94用作反应的催化剂,结果以TBT的催化活性最好.TBT用量的增加可以使PCCD分子量小幅度增长.通过对生成物PCCD的分子量和特性黏数测试,分析了CHDM/CHDA初始摩尔比对PCCD的影响规律,随着CHDM/CHDA初始摩尔比的增加,PCCD的分子量呈现先增加后降低的趋势,NMR分析表明,CHDM的挥发性较低导致其只能稍微过量于CHDA,否则会残留于产物中影响分子量.最后研究了合成工艺包括缩聚时间和缩聚温度对PCCD的影响,其中PCCD分子量达到最大值所需要的缩聚时间随CHDM/CHDA初始摩尔比的增加而增加.当原料CHDM和CHDA的初始摩尔比为1.04∶1,催化剂TBT为30 mg/kg时,在275℃缩聚时间达到120 min后可以获得分子量最大的PCCD.     

低压加氢法制备1,4-环己烷二甲醇的研究

1,4-环己烷二甲醇是生产改性聚酯的中间单体。采用铜系催化剂，以1,4-环己烷二甲酸二甲酯为原料，低压加氢生成1,4-环己烷二甲醇。考察了反应温度、反应压力等对反应活性的影响，进行了200 h的催化剂寿命评价，并对催化剂进行了表征。结果表明，在反应温度200 ℃，反应压力3.0 MPa的条件下，1,4-环己烷二甲酸二甲酯的转化率大于95%，1,4-环己烷二甲醇的选择性大于98%，XRD谱图说明金属铜是该催化剂的主要活性中心。     

2 ,2-二取代-1,3-环戊二酮的Baeyer-Villiger氧化反应

研究了 2 ,2 -二取代 - 1 ,3-环戊二酮的Baeyer_Villiger氧化反应 ,合成了 4个新的 5,5-二取代 - 4-氧代 -δ -内酯 ,它们的结构通过IR、1 HNMR和元素分析予以确定。     

顺式-和反式-2,5-二取代四氢呋喃的立体选择性合成

内酯与有机锂试剂发生亲核加成反应,再在酸催化下用NaBH3CN还原,反应的立体选择性可能是由氢负离子在中间体氧鎓离子位阻最小的一侧进攻所引起.所得的三环化合物经热分解和加氢反应,制备顺式和反式-2,5-二取代四氢呋喃.     

氯丙基键合硅胶固定相色谱性能与应用 I.二取代苯及前列腺素差向异构体的分离

研究了氯丙基键合硅胶固定相的高效液相色谱性能和在分离二取代苯异构体、前列腺素差向异构体方面的应用，探讨了流动相组成、性质、ｐＨ值等对溶质保留和分离的影响，讨论了溶质保留机理和最佳色谱分离条件。对上述异构体进行了良好的分离，而且分离速度比一般的反相色谱体系要好。     

2,5-二取代-1,3,4-三唑的合成

以苯甲酰氯、硫氰酸钾和芳胺为起始原料, 合成了1-苯甲酰基-3-芳基硫脲1a～1g, 再与水合肼反应合成了2,5-二取代-1,3,4-三唑2a～2g. 化合物2的结构经IR, ¹H NMR和HRMS确证.     

2,6-二取代苯胺衍生物生物活性的研究进展

综合 8 0年代后期以来的文献报道 ,对 2 ,6 二取代苯胺衍生物的生物活性 ,结构与活性之间的关系 ,降解机制和作用方式进行了综述。     

氯丙基键合硅胶固定相色谱性能与应用 I.二取代苯及前列腺素差向异构体的分离

研究了氯丙基键合硅胶固定相的高效液相色谱性能和在分离二取代苯异构体、前列腺素差向异构体方面的应用,探讨了流动相组成、性质、ｐＨ值等对溶质保留和分离的影响,讨论了溶质保留机理和最佳色谱分离条件。对上述异构体进行了良好的分离,而且分离速度比一般的反相色谱体系要好。     

1,4-环己烷二甲醇对可生物降解聚酯PBS的共聚改性

在可生物降解聚酯PBS的分子主链中引入具有立体构型的1,4-环己烷二甲醇(CHDM), 对PBS进行了共聚改性. 研究结果表明, 反应时间在2 h内能够得到数均分子量100000以上的P(BS-co-CHDM)共聚物, 随着1,4-CHDM添加量的增加, 共聚物的结晶度降低, 玻璃化转变温度(Tg)呈上升趋势, 当添加量增大时, 共聚物tanδ随之增大, 内耗峰宽逐渐变窄, 当1,4-CHDM添加量为30%时, 断裂伸长率达到1232%. 所有共聚物的热分解温度均在300 ℃以上, 具有良好的热稳定性.     

微波作用下2,5-二取代-1,3,4-噁二唑的合成

2 ,5 二取代 1 ,3 ,4 二唑可用作药品 ,光敏物质 ,闪烁体 ,激光材料 ,高分子液晶单体等[1- 5] 。一种是以芳香酸与水合肼作为原料用多聚磷酸作为脱水环合剂来合成此类化合物[6 ] ,另一种是由芳香酸转变为芳香酰氯或酯 ,再与水合肼反应得到单酰肼或二酰肼 ,最后用三氯氧磷[7] ,五氧化二磷和五氯化磷[8] ,一氯三甲硅[9] 脱水环合 ;此外 ,用水合肼和尿素合成得到的氨基脲代替水合肼 ,与芳香酸缩合合成二唑[10 ] ,这些方法共同的缺陷是 :环合时间较长 ,少者 4～ 5ｈ ,多则 8ｈ。近年来 ,微波技术在有机合成及其杂环化合物的合成中得到了广…     

3,4-二取代-3-(二氟甲基)吡唑类化合物的构建

二氟甲基在活性分子中可以起到氢键供体、生物电子等排体、亲脂性调节等作用,在药物和农药分子的设计中被广泛使用.3,4-二取代-3-(二氟甲基)吡唑骨架的发现及应用是该领域的一个突出代表,研究表明含有这类骨架的分子能够抑制琥珀酸脱氢酶(SDHIs),具有作为杀菌剂的潜力,目前市场上已有近十种农药分子含有3,4-二取代-3-(二氟甲基)吡唑结构单元,年销售额高达十几亿美元.按照所用含氟砌块的不同种类,对近二十年来3,4-二取代-3-(二氟甲基)吡唑类化合物的合成方法进行总结和展望.     

邻位与对位二取代苯的二元液固平衡相图研究

用热分析法仔细地测定了邻、对位氯甲苯和邻、对位硝基氯苯两个系统在不同组成时的步冷曲线,并进行了结晶试验,从而确认它们都属于简单的低共熔型相图,而不是一个有最低凝固点的完全互溶固溶体相图。文中还根据这类异构物的物理和热力学特性,解释了实验观察到的相图特征。     

深共融溶剂中合成2,4-二取代喹啉衍生物

在氯化胆碱和氯化锌组成的深共融溶剂中,以2-氨基苯乙酮和芳香炔烃为原料,通过环化偶联反应,合成了一系列2,4-二取代喹啉衍生物;当n(氯化胆碱)∶n(氯化锌)=1∶2,反应温度为80℃时,反应3 h即获得高达98%的产率.该方法无需额外添加催化剂,而且反应条件温和、操作简单、底物范围较广泛.     

新型2,5-二取代-1,3,4-噻二唑衍生物的合成与生物活性

将自行合成的重要中间体2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑(2)和2-氯硒基苯甲酰氯(6)反应,合成出了16个新颖的含苯并异硒唑酮结构的2,5-二取代-1,3,4-噻二唑衍生物7a~7p,利用IR,1H NMR和元素分析对目标产物进行了结构表征.评价了目标化合物的生物活性.实验结果表明,部分化合物具有抑制细胞分裂周期25 B磷酸酯酶(Cdc25B)的活性(IC50=1.67~6.66μmol·L-1).所有化合物对蛋白酪氨酸磷酸酯酶1B(PTP1B)均有抑制活性(IC50=0.73~4.50μmol·L-1),并且部分化合物的抑制活性高于阳性对照药物齐墩果酸(IC50=1.90μmol·L-1).化合物7k对人结肠癌(HCT-8)细胞具有体外抗肿瘤活性(IC50=12.54μmol·L-1).部分化合物对羟自由基(HO·)和超氧阴离子(O·-2)具有中等的清除能力,但对DPPH·均无清除能力.     

α-亚磺酰基-N,N-二取代酰胺的简便合成

合成了6个未见文献报道的α-亚磺酰基-N，N-二取代酰胺，比较了使用各种氧化剂将α-烷硫基-N，N-二取代酰胺氧化成目标分子的条件，从而提供了一条简捷的合成路线。     

2,5-二取代吲哚衍生物的合成及抗增殖活性研究

以对硝基苯肼为起始原料,采用费舍尔吲哚合成法合成中间体5-硝基吲哚-2-羧酸酯(3),经还原合成5-氨基吲哚-2-羧酸酯(4),再与4-甲氧基-2-甲苯基异氰酸酯合成脲(5),(5)在水合肼作用下5-(3-(4-甲氧基-2-甲苯基)脲基)-1H-吲哚-2-碳酰肼(6),化合物6和取代醛反应,合成了6个2,5-二取代吲哚衍生物(7a～7f),其结构经~1HNMR,~(13)CNMR和HR-MS表征。采用MTT法研究了7a～7f对人肺癌细胞(A549)和人肝癌细胞(HepG-2)的体外抗增殖活性。结果显示:7d体外抑制活性最优,其IC_(50)分别为10.35μmol·L~(-1)、12.60μmol·L~(-1)。     

Mannich反应合成3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并噁嗪及其杀菌活性

以取代苯酚、多聚甲醛和取代苯胺为原料,在无催化剂的条件下,通过Mannich缩合反应合成了一系列新型3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并噁嗪类化合物。 结果表明,取代苯酚和取代苯胺的取代基为供电子基时,合成产物的产率高于吸电子取代基的。 产物的结构用1H NMR、13C NMR、IR和MS等进行了表征。 初步测试了目标化合物的杀菌活性,部分化合物具有较好的杀菌活性。 当浓度为25 mg/L时,化合物4j和4d对菌核病菌的抑制率分别为86.1％和81.5％,化合物4i对灰霉病菌的抑制率为81.6％。     

反式-2-取代硫代氨基脲基-4-芳基-5,5-二甲基-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环己烷的立体选择性合成及立体化学研究

首先合成了重要的磷酰异硫氰酸酯中间体3, 然后便捷、高产率且立体选择性地合成了反式-2-取代硫代氨基脲基取代的新型六元磷杂环, 其立体化学通过2D NOESY NMR确证. 所有合成的化合物均进行了元素分析和光谱表征, 其中目标产物的13C NMR表征为1,3,2-二氧磷杂环己烷衍生物的碳骨架表征提供了难得的依据. 在溶剂DMSO-d6中, 所有产物均异构化, 生成磷原子的差向异构体. 这一研究结果证明了C4—H 以及31P NMR谱图与立体结构的相关性.