唑类化合物的荧光猝灭及其与四氯化碳组合时所组成的光诱导引发体系

本工作对 唑类化合物在不同溶剂中的荧光被四氯化碳的猝灭问题进行了研究。发现其荧光猝灭的Stern-Volmer常数与所用溶剂的极性参数E~T(30)值间存在着线性关系, 这一结果表明: 这一猝灭过程具有明确的电子转移性质。在此工作基础上提出唑类化合物与四氯化碳所组成的体系可能是一种新的光诱导引发聚合体系。实验结果表明, 这一体系确能光引发单体化合物进行自由基聚合反应, 对该体系的光引发聚合机理作了初步的讨论。     

唑类化合物的荧光猝灭及其与四氯化碳组合时所组成的光诱导引发体系

本工作对 唑类化合物在不同溶剂中的荧光被四氯化碳的猝灭问题进行了研究。发现其荧光猝灭的Stern-Volmer常数与所用溶剂的极性参数E~T(30)值间存在着线性关系, 这一结果表明: 这一猝灭过程具有明确的电子转移性质。在此工作基础上提出唑类化合物与四氯化碳所组成的体系可能是一种新的光诱导引发聚合体系。实验结果表明, 这一体系确能光引发单体化合物进行自由基聚合反应, 对该体系的光引发聚合机理作了初步的讨论。     

香豆素染料与羟基苯基碘鎓盐光敏引发体系的研究

本文通过吸收光谱、荧光猝灭、光聚合方法对羟基苯基碘盐(HTIB)的光敏引发体系进行了研究,发现具有给电子性的光敏剂香豆素1可以将引发剂羟基苯基碘盐的光响应移到长波区,而引发聚合效率与溶剂的性质有很大的关系.在一般极性溶剂中如DMSO中能有效地引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)光聚合,而在电子受体性质的极性溶剂如乙腈中,光聚合反应受阻,这归结于香豆素1与羟基苯基碘盐形成络合物,使得光反应后生成不具活性的产物.该结果对研究其它单苯基碘盐的光敏体系提供了有价值的信息.     

2-芳基苯并噁唑的荧光猝灭和光诱导电子转移研究

本工作对两种不同的2-芳基苯并 唑化合物溶液荧光被四氯化碳所猝灭的机理进行了详细研究,通过多种途径研究表明该猝灭过程具有光诱导电子转移性质,工作还利用此电子转移所形成的活泼自由基来引发烯类单体的聚合,得到了有一定聚合度的聚甲基丙烯酸甲酯。     

利用荧光探针技术研究氧鎓盐光引发丁基乙烯基醚的阳离子聚合

本工作合成了一组带不同取代基的氧鎓盐化合物,并对它们的荧光寿命、荧光量子产率以及用丁基乙烯基醚(BVE)进行猝灭的荧光猝灭常数进行了测定,发现带拉电子基的氧鎓盐化合物和BVE间存在着较强的相互作用,相反,推电子基的引入则减弱了这种影响,表明反应具有电子转移性质.由于在BVE的聚合过程中,被猝灭的氧鎓盐荧光会因BVE聚合、双键减少而使氧鎓盐荧光逐步恢复.因此利用这一现象作为荧光探针,考察了氧鎓盐光引发BVE的阳离子聚合过程.文中还对氧鎓盐光引发BVE聚合的机理进行了初步讨论.     

卟啉-噁二唑二元体系光诱导能量及电子传递研究

以5-对氨基苯基-10,15,20-三苯基卟啉及2-苯基-5-(对氨基苯基)-1,3,4-噁二唑为原料合成了系列卟啉-噁二唑二元化合物, 其结构通过¹H NMR, ESI-MS, IR, UV-Vis确定. 对合成化合物进行光谱性能测定, 结果表明, 在卟啉与噁二唑混合体系中, 存在着卟啉激发态分子向噁二唑基态分子的分子间电子传递过程, 导致卟啉激发态的荧光猝灭; 在卟啉-噁二唑二元体系中, 315 nm激发下发生了由激发态噁二唑基团至卟啉基团的能量传递, 导致噁二唑基团荧光猝灭, 卟啉基团荧光增强. 420 nm激发下不存在分子内卟啉基团向噁二唑基团的电子回传竞争; 电化学性能测定进一步表明从噁二唑基团向卟啉基团的电子传递是可能的. 因此卟啉-噁二唑二元化合物可能作为一种模型, 模拟光合作用中电子给体至叶绿素之间的电子传递过程.     

利用荧光探针技术研究氧鎓盐光引发丁基乙烯基醚的阳离子聚合

 本工作合成了一组带不同取代基的氧鎓盐化合物,并对它们的荧光寿命、荧光量子产率以及用丁基乙烯基醚(BVE)进行猝灭的荧光猝灭常数进行了测定,发现带拉电子基的氧鎓盐化合物和BVE间存在着较强的相互作用,相反,推电子基的引入则减弱了这种影响,表明反应具有电子转移性质.由于在BVE的聚合过程中,被猝灭的氧鎓盐荧光会因BVE聚合、双键减少而使氧鎓盐荧光逐步恢复.因此利用这一现象作为荧光探针,考察了氧鎓盐光引发BVE的阳离子聚合过程.文中还对氧鎓盐光引发BVE聚合的机理进行了初步讨论.     

吡啶-4-甲酰胺噁二唑化合物的合成及性质研究

以4-吡啶甲酸、芳香醛为原料,经缩合、氧化成环和酰化等反应,合成了4个未见文献报道的吡啶甲酰胺噁二唑类化合物,通过红外、核磁共振和元素分析对化合物的结构进行了表征.研究了这4个化合物的荧光性质和生物活性;荧光测试结果表明Cu2+可以使此系列化合物的荧光猝灭,Zn2+可以增强此系列化合物2-(吡啶-4-甲酰胺基)-5-对甲氧基苯基-1,3,4-噁二唑(2b)的荧光;生物活性测试结果表明这4个化合物对所测的5种病原菌都具有较好的杀菌活性,其中2-(吡啶-4-甲酰胺基)-5-对甲基苯基-1,3,4-噁二唑(2d)对小麦赤霉病菌的抑制活性可达到100%.     

N-丁基-2-乙氧基硫代吖啶酮的光化学反应机理

采用荧光光谱研究了N-丁基-2-乙氧基硫代吖啶酮的光化学反应机理.结果表明:在Xe灯光照下,N-丁基-2-乙氧基硫代吖啶酮转变成了相应的吖啶酮,用紫外-可见光谱和质谱证实了吖啶酮的存在;生成的吖啶酮可被二苯基碘NFDA1 盐猝灭,它们之间的荧光猝灭遵循电子转移的反应机理.实验又证明了由硫代吖啶酮、二苯基碘NFDA1 盐和硫代水杨酸三者组成的光聚合引发体系的引发效果最好.     

头孢美唑钠与BSA及纳米银-BSA体系相互作用的研究

纳米银与牛血清白蛋白(BSA)均匀混合形成纳米银-BSA体系,运用荧光光谱,紫外吸收光谱,同步荧光光谱研究了注射用头孢美唑钠(Cefmetazole Sodium for Injection,CS)与BSA及纳米银-BSA体系的相互作用.头孢美唑钠对BSA具有荧光猝灭作用,其猝灭方式为静态猝灭,求出了猝灭常数,结合常数...     

N-(对苯氧基苯基)-甲基丙烯酰胺及其聚合物光化学性质研究

合成了N (对苯氧基苯基 ) 甲基丙烯酰胺 (MAPOA)及其聚合物P(MAPOA)。研究发现 ,MAPOA亦表现出“荧光结构自猝灭效应 (SSQE)” ,不同缺电子烯类单体对P(MAPOA)荧光猝灭能力随烯类单体缺电子程度增加而提高。MAPOA敏化AN光聚合时 ,不仅参与光聚合的引发而且自身也进入聚合物链中。     

基于锰掺杂量子点的噁喹酸荧光共振能量转移检测研究

基于噁喹酸对锰掺杂硫化锌量子点的荧光猝灭作用,建立了一种噁喹酸荧光共振能量转移检测方法.噁喹酸对量子点的荧光猝灭是由于生成了新的复合物而造成的静态猝灭,二者相互作用过程中焓变ΔH ＜ 0,熵变ΔS ＜ 0,分子间作用力为氢键或范德华力.在0～65 μg/L线性范围内,噁喹酸质量浓度与量子点荧光抑制率呈现良好的线性关系(...     

龙脑烯醛对9,10-二腈蒽荧光的猝灭作用

本文研究了在不同溶剂中龙脑烯醛对DCA荧光的猝灭作用, 通过稳态和瞬态荧光猝灭特性的比较, 溶剂极性对猝灭速度的影响, 自由能变化的估算及其与乙腈中双分子猝灭速率常数相关比较, 证明这是一个电子转移的动态猝灭过程。     

可见光响应的荧光增白剂基多功能光引发体系

将4,4’-双(苯并噁唑-2-基)二苯乙烯(BBS)、7-二乙氨基-4-甲基香豆素(C 1)、双-(三嗪基氨基)-二苯乙烯二磺酸(CBUS 450)、4,4’-双(2-磺酸苯乙烯基钠)联苯(CBS X)和1,4-双(2-苯并噁唑基)萘(OB 7)等5种含有不同荧光发射基团的商用荧光增白剂分别与二苯基碘鎓六氟磷酸盐(IOD)组成二元光引发体系,再与N-乙烯基咔唑(或叔胺)组成三元光引发体系,在可见光发光二极管(LED)光源辐照下,通过自由基聚合反应制备丙烯酸酯树脂,同时通过阳离子/自由基同步聚合反应制备互穿网络聚合物.利用紫外-可见分光计荧光分光计、电子自旋共振波谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜和原子力显微镜对荧光增白剂和互穿网络聚合物进行了表征.研究结果表明,荧光增白剂在可见光LED的照射下可作为具有高效能的多功能光引发剂.其中苯并噁唑-萘衍生物(OB 7)、三嗪茋衍生物(CBUS 450)、二苯乙烯-联苯衍生物(CBS X)和香豆素衍生物(C 1)基二元光引发体系和三元光引发体系即使在空气中也表现出了优异的光引发能力.     

2-(4-甲基苯基)-3-(N-乙酰基)-5-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁唑啉的合成及与人血清白蛋白的相互作用

合成了2-(4-甲基苯基)-3-(N-乙酰基)-5-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁唑啉(MPAHO),并用核磁共振波谱法和红外光谱法对其进行了表征。采用荧光光谱技术研究了MPAHO与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。结果表明:MPAHO对HSA有较强的荧光猝灭作用,根据Stern-Volmer方程得到的荧光猝灭常数,可判断由于与MPAHO反应而导致HSA的荧光猝灭均属于静态猝灭。采用位点结合模型公式和Frster非辐射能量转移理论计算了结合常数、结合位点数、结合距离。从计算得到的热力学参数焓变ΔH和熵变ΔS,推断MPAHO与HSA之间的作用力为静电引力。并应用同步荧光光谱和三维荧光技术研究了MPAHO对HSA构象的影响。     

含荧光生色基团烯类单体及其聚合物的光化学行为

近年来关于电荷转移现象的研究因理论及应用方面的重要性而备受瞩目。缺电子性丙烯酰类单体可以和给电子性化合物形成激态电葆转移复合物进而引发光聚合。我们合成了一系列同一分子中既含有给电子性荧光生色团又含缺电子性双键的烯类单体,发现这类单体在相同生色团浓度下的荧光强度均无穷氏人相应的聚合物的荧光强度。我们将这咎现象称为荧光结构自猝灭效应（ＳＳＱＥ）,以区别于众所周知的浓度自猝灭现象。对于电子状态与之相反的     

香豆素衍生物与碘鎓盐间的光诱导电子转移研究

研究了3种碘鎓盐对3种香豆素荧光的猝灭,发现猝灭曲线符合Stern-Volmer方程,并且猝灭过程受扩散控制.研究证实了猝灭的机理是由于发生了光诱导电子转移.通过香豆素衍生物-碘鎓盐体系能在光照下引发甲基丙烯酸甲酯单体的聚合进一步证实了这种机理.尽管香豆素有较强的分子内电荷转移倾向,但由于碘鎓盐阳离子很强的拉电子能力,它们间还是能发生快速的电子转移.     

光诱导下卟啉蒽醌分子内电子转移过程的研究(Ⅰ)──荧光法

利用荧光手段对自制的3种卟啉蒽醌化合物及其锌配合物与母体卟啉进行了研究，计算了各种化合物单重激发态的能量Es、荧光量子产率及荧光猝灭百分率．从荧光猝灭的角度证明它们确实能在光激发下进行分子内电子转移，形成分子内电荷分离态．同时探讨了有机碱的轴向配位及溶剂对PAQ化合物荧光性质的影响．     

1,5-二苯基-3-萘基-2-吡唑啉化合物光物理行为的研究

本工作对1,5-二苯基-3-萘基-2-吡唑啉化合物(TPP)的稳态,瞬态光物理行为进行了研究,结果表明:化合物TPP具有强的荧光发射特性和溶致变色效应;其荧光可以被电子给体或受体猝灭剂所猝灭;TPP/CCI~4体系以及TPP/N,N-二甲基-p- 甲基苯胺体系均是良好的光敏引发聚合体系.     

基于苯并噁唑类化合物荧光猝灭的5-硝基巴比土酸光纤传感器的研制

基于５－硝基巴比土酸对增塑的ＰＶＣ膜中苯并噁唑类化合物的荧光猝灭作用，研制 了测定水溶液中５－硝基巴比土酸的荧光光纤传感器。传感器具有重现性高，选择性、可逆性 好，响应时间短，操作简便等特点，对５－硝基巴比土酸的检出限为９．５２ ×１０－７ｍｏｌ／Ｌ。将所研 制的传感器用于合成样品中５－硝基巴比土酸回收率的测定，结果令人满意。