离子液体-分散液液微萃取-比色法测定水样中痕量铁

建立了基于分散液液微萃取(DLLME)-数字成像比色(DIC)法测定水样中Fe的方法。在乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)被盐酸羟胺还原成Fe(Ⅱ)后与邻菲罗啉作用生成橙红色络合物。以离子液体[C6M IM][PF6]为萃取剂,乙腈为分散剂,采用涡旋辅助的分散液液微萃取方法对该络合物进行萃取和富集后,直接通过手机比色装置对Fe进行测定。优化了手机比色装置参数和分散液液微萃取的萃取剂种类及用量、分散剂种类及用量等条件。结果表明,在最佳条件下,方法的线性范围为24～200μg/L,相关系数(r~2)为0.9973,检出限为3μg/L,加标回收率为90.0%～108.0%,相对标准偏差(RSD)为0.8%～1.8%。该方法可用于测定环境水样中痕量Fe。     

涡旋辅助分散液液微萃取-数字成像比色法检测水体中的微量铁(Ⅲ)

在乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铁(Ⅲ)被盐酸羟胺还原成铁(Ⅱ),再与显色剂邻菲罗啉和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)反应生成橙红色的三元络合物,该络合物经过分散液液微萃取进行分离和富集,最终通过数字成像比色法(Digital Image Colorimetry,简称DIC)对铁(Ⅲ)进行定量测定。在优化的实验条件下,线性范围为0.020～0.200mg·L^-1,相关系数为0.9996,检出限为0.006 mg·L^-1,回收率为91.7%～103.1%,相对标准偏差(RSD)为1.9%～4.6%(n=10)。该方法具有较高的灵敏度和准确度,可以用于测定环境水样中痕量铁(Ⅲ)。     

均相液液萃取-数字成像比色法测定水中痕量六价铬北大核心CSCD

提出了均相液液萃取-数字成像比色法测定水中痕量六价铬的方法。取2.5 mL水样,依次加入0.125 mL十二烷基硫酸钠溶液(20 g·L^(-1))、0.3 mL硫酸溶液(0.5 mol·L^(-1))和0.125 mL含0.04 mol·L^(-1)二苯碳酰二肼的丙酮溶液,摇匀,反应5 min。再用60μL邻苯二甲酸二甲酯和400μL异丙醇的混合液进行萃取,涡旋,离心,通过智能手机比色装置中的Color Grab软件读取萃取层的绿(G)值。结果显示:六价铬标准曲线的线性范围为4~60μg·L^(-1),检出限(3s/k)为1μg·L^(-1);对实际水样进行加标回收试验,本方法所得六价铬测定值与国家标准方法GB 7467-1987的基本一致,回收率为87.8%~109%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.4%~3.7%。     

基于轻质萃取剂的溶剂去乳化分散液-液微萃取-气相色谱法测定水样中多环芳烃

以密度小于水的轻质溶剂为萃取剂,建立了无需离心步骤的溶剂去乳化分散液-液微萃取-气相色谱(SD-DLLME-GC)测定水样中多环芳烃的新方法。传统分散液-液微萃取技术一般采用密度大于水的有机溶剂为萃取剂,并需要通过离心步骤促进分相。而本方法以密度比水小的轻质溶剂甲苯为萃取剂,将其与丙酮(分散剂)混合并快速注入水样,获得雾化体系;然后注入乙腈作为去乳化剂,破坏该雾化体系,无需离心,溶液立即澄清、分相;取上层有机相(甲苯)进行GC分析。考察了萃取剂、分散剂、去乳化剂的种类及其体积等因素对萃取率的影响。以40 μL甲苯为萃取剂,500 μL丙酮为分散剂,800 μL乙腈为去乳化剂,方法在20～500 μg/L范围内呈现出良好的线性(r2=0.9942～0.9999),多环芳烃的检出限(S/N=3)为0.52～5.11 μg/L。用所建立的方法平行测定5份质量浓度为40 μg/L的多环芳烃标准水样,其含量的相对标准偏差为2.2%～13.6%。本法已成功用于实际水样中多环芳烃的分析,并测得其加标回收率为80.2%～115.1%。     

空气辅助分散液液微萃取-数字成像比色法检测水体中阴离子表面活性剂

建立空气辅助分散液液微萃取-数字成像比色法快速检测水环境中阴离子表面活性剂(LAS)的方法。优化选择了空气辅助分散液液微萃取过程中萃取剂种类及其含量、萃取次数以及比色法定量的参数。实验结果表明,LAS的质量浓度在0.10~0.80 mg/L范围内与分析信号值具有良好的线性关系,检出限为0.01 mg/L。测定结果的相对标准偏差为1.0%~3.3%(n=10),加标回收率为95.7%~99.5%。该方法操作简便,灵敏度高,大大降低了有机萃取剂的使用,可快速检测水环境中LAS的含量。     

溶剂去乳化-悬浮固化分散液液微萃取-气相色谱-质谱联用测定水中的有机氯农药

建立了溶剂去乳化-悬浮固化分散液液微萃取技术结合气相色谱-质谱联用技术同时测定水样中8种有机氯农药的方法。以正十六烷作为萃取剂,将其与分散剂丙酮混合后,快速注入水样,获得乳化体系并完成萃取;然后加入丙酮作为去乳化剂破坏乳化体系,不需要经过离心即能使两相分层;经冰浴冷冻使其固化后,取出上层凝固的有机相(正十六烷)在室温下融化,取上清液进行GC-MS分析。考察了萃取剂、分散剂、去乳化剂的种类和体积,水样盐浓度和pH值对萃取效率的影响。结果表明,8种有机氯农药在0.025~2.00 μg/L范围内有良好的线性关系(r=0.9995~0.9999), 8种有机氯农药的检出限为0.012~0.024 μg/L,精密度为3.15%~4.53%,富集倍数为96~101。将该方法应用于农田池塘水的测定,加标回收率为96.77%~102.93%,精密度为2.68%~4.86%。方法快速灵敏,有机溶剂消耗少,对环境友好,操作简便,适用于水中有机氯农药的批量分析,并为实现其样品前处理的自动化提供了技术和方法学的支持。     

超声辅助分散液-液微萃取测定水样中的铜

铜是人体必需的营养元素之一,对造血细胞生长,某些酶的活性及人体内分泌有一定的生理作用,但摄取量过多就会引发多种疾病,包括急性铜中毒、肝豆状核变性、儿童肝内胆汁淤积等[1].随着工业的发展,铜污染日益严重,环境中铜含量的测定已成为国家环保部门重点监测的项目之一.因此,研究准确测定痕量铜的方法具有重要意义.     

液液萃取-数字成像比色法快速测定水中的六价铬

在高氯酸溶液介质中,六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色的络合物,该络合物可被正戊醇快速萃取,最终通过数字成像比色法对六价铬进行定量测定。在优化的实验条件下,线性范围为0.010～0.240 mg·L^-1,线性方程为y=785.04x+21.626,相关系数为0.996,检出限为0.002 mg·L^-1,回收率为95.0%～105.0%,相对标准偏差(RSD)为0.6%～1.5%(n=10)。该方法具有较高的灵敏度和准确度,可以用于测定环境水样中痕量六价铬。     

分散液液微萃取-气相色谱法测定水样中甲拌磷农药

建立了基于分散液液微萃取(DLLME)的新型样品前处理方法,并采用气相色谱/氢火焰离子化检测器对水样中痕量的甲拌磷农药进行了测定。考察了影响分散液液微萃取的因素包括萃取溶剂、分散剂、样品体积、萃取温度和离心速度等。在最佳实验条件下,对甲拌磷的富集倍数达到300倍;检出限为0.001μL/L;方法的线性范围为0.01~10μL/L,R2为0.9986;相对标准偏差为6.65%;回收率为104%。将分散液液微萃取法与单滴液相微萃取和离子液体-液相微萃取方法进行了对比,结果表明,分散液液微萃取技术具有操作简单、快捷(前处理时间小于5 min)、富集效果好、回收率高等优点。同时预言,将离子液体与分散液液微萃取结合,将会产生更加满意的结果。     

分散液液微萃取-数码比色法测定水样中痕量钒

研究了分散液液微萃取-数码比色法测定水样中的痕量钒. 在酸性介质中, 痕量钒(V)和N-苯甲酰-N-苯基羟胺(BPHA)作用, 生成紫红色螯合物, 用乙醇做分散剂, 以三氯甲烷为萃取剂进行分散液液微萃取, 萃取液点样在薄层硅胶板上用数码相机进行数码成像. 成像斑点的灰度值和钒(V)的浓度成正比, 据此建立了测定水样中痕量钒的新方法. 对影响萃取富集效率和数码成像效果的因素进行了优化. 钒(V)浓度在5.0～400 μg•L－1范围内有良好的线性关系(r＝0.9993), 检出限为0.87 μg•L－1. 方法已应用于实际水样分析, 加标回收率在97.4%～102.7%之间, 相对标准偏差在1.7%～3.3%之间. 方法具有仪器成本低、方便快速、灵敏度高、环境友好等特点, 可满足野外现场的检测要求.     

超声辅助分散液液微萃取-高效液相色谱测定水样中的4种邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立了采用超声辅助分散液液微萃取技术结合高效液相色谱法(UA-DLLME-HPLC)对4种邻苯二甲酸酯(PAEs)进行富集、检测的方法,并成功应用于实际水样分析。实验中采用富集因子来评价萃取效率,考察并优化了影响萃取效率的主要因素,包括萃取剂类型和用量、分散剂类型和用量、超声时间、离子强度、萃取时间和pH值等。结果表明: 在最佳萃取条件下,该法对4种PAEs（邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二正辛酯）具有较高的富集能力,富集因子分别为71、144、169和159;检出限分别为3.78、1.77、3.07和3.30 μg/L。对实验室自来水、某品牌矿泉水以及湖水分别加标50、200及500 μg/L的回收率为82.99%～114.47%,相对标准偏差为1.93%～8.31%。该法简便、快速、环保,可以用于测定实际水样中的PAEs类增塑剂。     

表面活性剂辅助-凝固-漂浮分散液液微萃取/高效液相色谱法测定环境水样中酚类化合物

建立了表面活性剂辅助-凝固-漂浮分散液液微萃取(SA-DLLME-SFO)/高效液相色谱法同时测定环境水样中4种酚类化合物的分析方法。SA-DLLME-SFO实验中选用十二醇为萃取剂,Tween 20为分散剂,考察了萃取剂和非离子表面活性剂的体积、萃取时间、离心时间和盐效应等因素对萃取效率的影响。结果表明:对硝基苯酚、对甲酚、对溴酚和双酚A的检出限分别为0.13,0.13,1.02,0.25 ng/m L;对硝基苯酚、对甲酚和双酚A的线性范围为2~4 000 ng/m L,对溴苯酚的线性范围为10~4 000 ng/m L;加标浓度为0.2,0.8μg/m L时,4种酚类化合物的回收率为96.6%~105%,相对标准偏差(RSD,n=5)为1.9%~4.9%。该方法可用于池塘水和湖水等天然水体中对硝基苯酚、对甲酚、对溴酚和双酚A的测定。     

超声辅助分散液液微萃取-高效液相色谱法快速测定水样中的6种农药

为实现小体积环境水祥中不同农药的准确、快速、高灵敏测定,通过研究萃取剂、分散剂的种类、体积、盐浓度及超声时间对萃取效率的影响,结合分散液液微萃取与超声萃取技术,并与高效液相色谱联用,建立了快速测定环境水样中的吡虫啉、水胺硫磷、辛硫磷、毒死蜱、哒螨灵和阿维菌素6种农药的方法.在优化的萃取条件下,检测6种农药的线性范围为10～ 600 μg/L,检出限(S/N=3)为0.8～3.1 μg/L,相对标准偏差为4.7％～11.3％,富集倍数可达到58～187倍.本方法具有良好的线性、精密度和回收率,并具有较好的实用性.     

漩涡辅助-分散液液微萃取-高效液相色谱法测定沉积物中的多环芳烃

建立了漩涡辅助萃取(VAE)分散液液微萃取(DLLME)高效液相色普法(HPLC)测定水系沉积物中多环芳烃(PAHs)的方法。对萃取剂和分散剂的种类及体积、萃取时间、盐效应及pH值等参数进行了优化。在优化条件下,方法检出限为2.3～6.8 ng/g,线性范围为10～2100 ng/g,相关系数0.9986～0.9994,低、中、高3个浓度水平的平均加标回收率分别为85.2%±4.7%,85.0%±5.0%和85.0%±5.1%,平均相对标准偏差(RSD)分别为5.7%,6.1%和5.7%。采用本方法对实际沉积物样品中PAHs进行分析,所有沉积物样品中均检出PAHs,3组不同采样深度沉积物样品中PAHs平均含量分别为73.3,49 8和28.3 ng/g,平均加标回收率分别为84.8%±4.8%,83.1%±4.7%和84.6%±4.6%。     

分散液液微萃取-气相色谱法测定水样中甲基环硅氧烷

将分散液液微萃取与气相色谱法技术相结合,建立了测定水样中3种甲基环硅氧烷残留的方法.重点探讨了萃取剂的种类和用量、分散剂的种类和用量、萃取时间及盐浓度等对样品萃取效率的影响.结果表明在优化条件下,待测物在5～100μg/L范围内线性良好(r＞0.99),检出限在2～4μg/L之间,富集倍数可达165～170倍,相对标准...     

分散液液微萃取-气相色谱-质谱法测定水样中4种环境激素

以四氯乙烯作萃取剂,以四氢呋喃为分散剂对水样中4种环境激素甲草胺、乙草胺、三唑酮和三唑醇进行分散液液微萃取。提取液用气相色谱-质谱法测定。4种环境激素的质量浓度与其相应峰面积均在0.05～100μg.L-1范围内呈线性关系。甲草胺、乙草胺、三唑酮和三唑醇的检出限(3S/N)分别为0.016,0.015,0.023,0.032μg.L-1。在0.2,2.0mg.kg-1两个添加水平下进行回收试验,4种环境激素的回收率在86.8%～118%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.1%～6.2%之间。     

有机悬浮固化分散液-液微萃取测定水样中痕量铅

建立了以二乙基二硫代氨基甲酸钠为配位剂,十二醇为萃取剂,乙醇为分散剂的悬浮固化分散液-液微萃取—火焰原子吸收光谱法测定水样中痕量铅的方法。详细探讨了影响萃取效率的因素。优化条件为:二乙基二硫代氨基甲酸钠的用量为10-6 mol,十二醇体积为90.00μL,乙醇体积为1.00 mL,pH为7.00。在最佳条件下,铅的检出限为1.12μg/L,富集倍率为16.00,线性范围5.00～600.00μg/L,对含有20.00μg/L和600.00μg/L Pb的标准溶液平行萃取测定11次,测定结果的RSD分别为3.73%和2.62%。本方法应用于自来水、河水及海水中痕量铅的分析,加标回收率为90.10%～100.70%。     

涡旋辅助分散液液微萃取-气相色谱法测定饮用水中11种氯苯类化合物

移取饮用水样品10.0mL,加入0.5g氯化钠和100μL二硫化碳,以2 500r·min~(-1)转速离心5min,静置5min后,移取离心管底部的沉积相(约65μL),采用气相色谱法测定其中11种氯苯类化合物的含量。11种氯苯类化合物用Agilent JW DB-WAX毛细管色谱柱分离,电子俘获检测器检测。11种氯苯类化合物的质量浓度在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.032～0.97μg·L~(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为86.7%～101%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.2%～3.3%。     

基于超声辅助原位生成低共熔溶剂的分散液-液微萃取-悬浮固化结合毛细管电泳测定环境水样中氟喹诺酮

基于超声辅助原位生成低共熔溶剂（DES）的分散液-液微萃取-悬浮固化（UA-IF-DLLMESFDES）并结合大体积样品堆积毛细管电泳,建立了对环境水样中加替沙星、洛美沙星、环丙沙星和氟罗沙星4种氟喹诺酮类药物（FQs）进行萃取和测定的新方法。实验筛选出甲基三辛基溴化铵作为氢键受体（HBA）,庚酸为氢键供体（HBD）,以原位生成方法制备的DES为萃取剂,并对DES的种类及用量、原位生成条件、盐用量、涡旋时间等影响萃取效率的实验条件进行了优化。结果表明,在最佳实验条件下,4种目标物的检出限（S/N=3）和定量下限（S/N=10）分别为0.6～5.5μg/L和2.0～18.3μg/L,富集倍数为89～129,日内和日间相对标准偏差（RSD）分别为3.5%～5.9%和4.5%～7.1%,加标回收率为75.6%～110%。所建立的方法成功应用于实际水样中4种FQs的检测。