荧光性聚酰胺-胺树形分子在潜指纹显现中的应用研究

本文系统研究了不同条件(树形分子代数、浓度、浸泡时间等)下荧光性聚酰胺-胺树形分子(PAMAM)水溶液作为荧光探针对锡纸、透明胶带等基底上油印潜指纹的显现效果.结果发现PAMAM树形分子可以和指纹残留物进行靶向结合.结合到指纹纹线上的该荧光性纳米材料在暗室中365 nm紫外光的激发下发出明亮的蓝色荧光,指印纹线与基底反差大、指纹易于辨认,且操作简单,试剂完全环保无污染.这些结果表明PAMAM水溶液是一种潜在的优良的指纹显现试剂.最后,把PAMAM树形分子水溶液对指纹的显现效果进行量化处理,乳突纹与基底间的灰度对比度达到90%以上.     

聚酰胺-胺树形分子对胶带上油潜指纹的显现研究

研究了不同pH值和光源波长条件下,荧光性聚酰胺-胺树形分子(PAMAM)水溶液对胶带粘面上油潜指纹的显现效果.结果显示:PAMAM树形分子水溶液pH值大于7时,指纹残留物被不同程度地溶解,因此显现效果不佳;pH值为4—7时,显现效果较好,处理过的指纹发出明亮的蓝色荧光,指纹纹路完整、特征明显,且与基底的对比度较高;但由于用365 nm紫外光激发时,PAMAM树形分子的蓝色荧光容易受胶带中杂质蓝色荧光的影响,因此对比度仅为28.8%左右;采用其它波段的可见光或者复合白光作为光源后,有效规避了胶带中杂质的同色系荧光干扰,指纹对比度可提高至90%,并且避免了紫外光使用过程中对人体的伤害.PAMAM树形分子水溶液是一种环保的、具有潜在应用价值的识别胶带粘面上油潜指纹的优良显现材料.     

金属离子对CdS量子点/聚酰胺-胺树形分子纳米复合材料光致发光性能的影响

以聚酰胺-胺树形分子为模板制备了分散好、尺寸均匀的CdS量子点，并用分光光度滴定法研究了Cd²⁺、Zn²⁺、Pb²⁺、Cu²⁺、Mn²⁺几种金属离子对其光致发光性能的影响。发现不同离子对CdS量子点的发光性能影响不同:Cd²⁺和Zn²⁺使量子点荧光增强，Pb²⁺、Cu²⁺和Mn²⁺使其荧光有不同程度淬灭。这归因于金属离子对CdS量子点表面的修饰作用。Cd²⁺能减少由S^2-悬键构成的非辐射复合中心，增强树形分子对量子点表面缺陷的钝化作用，并能在量子点周围形成类肖特基能垒，从而显著增大CdS量子点的光致发光效率。由于ZnS与CdS的晶格参数非常接近，Zn²⁺能起到与Cd²⁺类似的作用，使CdS量子点的发光效率大大增强。Pb²⁺和Cu²⁺能取代Cd²⁺在CdS量子点表面生成窄带隙的壳层，对其发光有很强的淬灭作用。由于块体PbS的带隙比块体CuS窄，故Pb²⁺的淬灭能力强于Cu²⁺。Mn²⁺能破坏Cd²⁺与PAMAM树形分子的配位键，降低树形分子对CdS量子点表面缺陷的钝化作用，且其本身在量子点表面构成了新的荧光淬灭中心，但Mn²⁺也能形成较弱的类肖特基能垒，故对量子点的发光淬灭作用较弱。     

聚酰胺-胺型树形分子模板法制备Pt纳米簇

利用紫外-可见吸收光谱和红外光谱对Pt2＋与G5.5-COOCH3聚酰胺-胺型树形分子的络合机理进行了研究, 结果表明Pt2＋与G5.5-COOCH3 PAMAM的最外层叔胺基发生络合作用, 但两者之间达到络合平衡需要较长时间, 且平衡时间随Pt2＋与树形分子物质的量比增大而增长; Pt2＋与G5.5-COOCH3树形分子的最大络合数为50～55; 采用硼氢化钠还原法原位制备了G5.5-COOCH3 PAMAM包裹、平均粒径小于2 nm、多晶的球形Pt纳米簇, 并研究了Pt2＋与PAMAM物质的量比对Pt纳米簇形貌的影响, 实验结果表明, Pt2＋与PAMAM物质的量比为10时, 生成尺寸较小分布较窄的内型Pt纳米簇/树形分子复合材料, 而物质的量比为50时, 会生成部分尺寸较大、分布较宽的外型Pt纳米簇/树形分子纳米复合材料.     

聚酰胺-胺树形大分子的合成与应用

聚酰胺_胺 (PAMAM)树形大分子是一种从中心核开始增长 ,具有确定代数和末端基的新型合成高分子。由于该化合物具有高度的几何对称性、大量的端基、分子内存在空腔等结构特点 ,在催化、医药、生命科学、工业等领域具有广泛的应用前景。本文通过介绍PAMAM树形大分子的合成、表征方法及其性能研究 ,讨论了其改性研究和应用。     

聚酰胺-胺树形分子与染料相互作用的分光光度法研究

采用分光光度法对酯端基的半代聚酰胺-胺(PAMAM)树形分子与直接湖蓝5B染料之间的相互作用进行了研究。发现静电相互作用和非极性相互作用同时存在,但静电相互作用起主要作用。半代树形分子导致直接湖蓝5B染料分子采取一定的定向排列,从而引起染料吸收光谱的变化。用分子激子理论对实验现象进行了解释。     

六方向核聚酰胺-胺树形高分子的合成及其介导的基因转移

设计、合成、表征以肌醇为六方向起始核的新型聚酰胺-胺树形高分子. 第三代至第六代树形高分子(G3~G6)能够和DNA通过电荷相互作用形成聚电解质复合物, 聚酰胺-胺树形高分子G6和荧光素酶基因(pRE Luc)形成的复合物的粒径为80~300 nm. G3~G6能介导半乳糖苷酶基因(pSV β-Gal)和荧光素酶基因有效转染HeLa和HEK293细胞. G5和G6的转染效率比聚赖氨酸高得多, 接近枝化聚乙烯亚胺(branched polyethylenimine, PEI, Mw 25 K)的转染效率. G5和G6的细胞毒性低于聚-L-赖氨酸.     

温度对聚酰胺-胺树形分子模板法制备CdS量子点的影响

为了研究温度对聚酰胺-胺(PAMAM)树形分子的模板法制备硫化镉(CdS)量子点的影响, 以4.5代(G4.5, 64个甲酯端基)PAMAM树形分子为模板, 在－10～30 ℃的温度范围内制备了分散良好的CdS量子点. 用透射电子显微镜(TEM)表征了CdS量子点的形貌、尺寸; 用紫外-可见光谱(UV-Vis)和光致发光光谱(PL)表征了CdS量子点的光学性能. 发现在相同条件下, 制备温度从－10 ℃升高到30 ℃, CdS量子点粒径从1.8 nm增大到3.4 nm, 其中在10 ℃时制备的量子点的尺寸分布最窄; CdS量子点的吸收和发射光谱均随温度增大而红移, 其中10 ℃时制备的量子点的室温光致发光效率最高. 这表明制备温度决定了树形分子的配位基团与Cd^2＋的分离速度, 并影响了CdS量子点的成核和生长过程, 从而最终决定了CdS量子点的尺寸及尺寸分布、光致发光颜色和发光效率.     

Pd/PAMAM(聚酰胺-胺)/SBA-15催化剂的制备及催化性能

利用聚酰胺-胺型(PAMAM)树形分子为模板制备出粒径可控的Pd纳米颗粒(Pd DEN),然后通过超声波法制备了SBA-15分子筛负载的Pd/PAMAM复合材料(Pd SDEN)。XRD和TEM测试表明,负载后Pd纳米颗粒的粒径没有变化,且均匀分布在分子筛的孔道中,SBA-15分子筛的结构也没有变化。以对硝基苯酚还原为例,测试了Pd SDEN的催化性能,与Pd DEN相比,其具有更高的催化效率,重复使用5次后仍具有较好的催化活性,反应速率仅下降4%,且Pd/PAMAM复合材料仍能稳定存在于分子筛的孔道中。     

以乙二胺为核心的聚酰胺-胺树形高分子的合成及毛细管电泳分离研究

在-30℃下合成了1．0G～6.0G聚酰胺．胺(PAMAM)树形高分子,并采用核磁共振、元素分析对其进行了表征;采用毛细管电泳对1．0GPAMAM进行了分离。结果表明：在该温度下合成的PAMAM具有较好的结构完整性,而毛细管电泳是一种有效的分离提纯PAMAM树形高分子的方法。     

Fluorescence Investigations of Oxygen‐Doped Simple Amine Compared with Fluorescent PAMAM Dendrimer

Blue emission of oxygen‐doped tertiary amine (triethylamine), a key unit of fluorescent poly(amido amine) dendrimer, was demonstrated. It was found that the fluorescence intensity could be further enhanced if the tertiary amines locate densely in the dendrimer interior as the branching sites. Moreover, a solvatochromic phenol blue, instead of oxygen, is able to induce the blue fluorescence of the tertiary amino‐branching sites based on a guaranteed host‐guest complexation of phenol blue molecules and dendrimer interior.

     

多金属氧簇阴离子[Mo6O19]2-/PAMAM超分子化合物的制备、表征及性能

采用树状聚酰胺-胺(PAMAM)大分子化合物与同多酸阴离子[Mo6O19]2-,基于静电作用合成了同多金属氧酸盐/树型分子超分子化合物。用元素分析、FTIR、UV-V is、TG/DTA、荧光光谱等测试技术分别对样品进行了结构表征及性能测试。并利用其作为电极修饰剂,制得化学体修饰的碳糊电极(CMCPE),用循环伏安法研究了同多金属氧酸盐/树型分子超分子化合物修饰碳糊电极在1 mol/L H2SO4水溶液中的电化学行为。结果表明,该化合物具有良好的荧光性能和可逆光致变色性能;用该化合物修饰的碳糊电极与[Mo6O19][N(C4H9)2]2修饰的电极相比,在-0.2~0.2 V范围内多了1对氧化还原峰;当扫描速率低于100 mV/s时,该电极过程为表面控制过程,而当扫描速率高于100 mV/s时,电极过程变为扩散控制过程;且该电极在室温下具有很好的稳定性。     

Preparation of mesoporous aluminophosphate using poly(amido amine) as template

Mesoporous aluminophosphate was prepared by using G4.0 poly(amido amine)dendrimer as a template and characterized by Fourier transform infrared spectrometer (FTIR), X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM) and N₂ adsorption/desorption methods. Results show that the title compound exhibits a typical mesoporous structure with the average pore size from 5 to 8 nm. The formation mechanism of the nanoporous structure using dendrimer as a template was also discussed. __________ Translated from Journal of Fujian Normal University (Natural Science Edition), 2007, 23(2): 67–70 [译自: 福建师范大学学报 (自然科学版)]     

PAMAM修饰的六苯并蔻衍生物的合成及其光物理研究

设计合成了外围以0.5、1.5、2.5代聚酰胺-胺(PAMAM)树枝形聚合物修饰的六苯并蔻衍生物HBC-C₆-PAMAM-D_m(m=0.5, 1.5, 2.5), 化合物结构通过了¹HNMR、¹³CNMR、IR和MS的表征.测定了HBC-C₆-PAMAM-D_m在四氢呋喃、乙腈和二氯甲烷中的吸收和荧光发射光谱, 三种溶剂中不同代数的HBC-C₆-PAMAM-D_m均以聚集态形式存在,外围树枝形聚合物骨架与核心HBC发色团的振动耦合作用随代数增加而增强,导致HBC振动能级不均化,引起吸收和荧光光谱发生变化.     

Synthesis and Fluorescent Properties of Biodegradable Hyperbranched Poly(amido amine)s

Disulfide‐functionalized hyperbranched poly(amido amine)s (HPAMAMs) were synthesized by Michael addition polymerization of N,N'‐cystaminebisacrylamide and 1‐(2‐aminoethyl)piperazine. The novel HPAMAMs displayed bright fluorescence, and the emissions bands cover nearly the whole visible wavelength range. When polymer solutions were excited at 330–385, 460–490, and 510–550 nm, blue, green, and red solutions were observed, respectively. The HPAMAMs are biodegradable and they can be easily cleaved by 2‐mercaptoethanol or glutathione, leading to a decrease in the fluorescence intensity. Studies of applications of the biocompatible and biodegradable HPAMAMs in fluorescence imaging technology and biological science are in progress.

     

Synthesis of Novel Amphiphilic Poly （ester-amine） Dendrimers and Their Recognition of Hg2＋ at the Air／Water Interface

Two novel amphiphilic poly(ester-amine)dendrimers were synthesized and characterized by 1H NMR,13C NMR and IR spectra.Their properties of Langmuir film were investigated at the air/water interface.The relationship between the surface pressure and area isotherms of the dendrimers was found to be dependent on the nature of subphases,Interaction between HgCl2 and the dendrimers was observed,indicating that the amphiphilic dendrimers could act as a sensor for Hg^2 .