2-(β-甲氧基乙基)吡啶的极谱分析

交流电示波极谱法与普通极谱法都可用以测定2-(β-甲氧基乙基)吡啶.用交流电示波极谱法与0.1M氢氧化钠底液时,2-(β-甲氧基乙基)吡啶的(dV/dt)-V曲线上,在阴极支与阳极支各有一切口.浓度为10m M,温度在25℃时,阴极支与阳极支的切口电位,分别为-1.33和-1.28伏(对S.C.E.).浓度在2—40mM范围内,可根据阴极支的切口高度测定此种化合物.以下三种现象足以证明2-(β-甲氧基乙基)吡啶在滴汞电极上形成吸附膜并使双电层的电容迅速改变而产生切口:(1)此化合物能使二价铅离子在阴极支上的切口消失.(2)其dV/dt(即曲线的高度)约为0.1M氢氧化钠底液的二倍.(3)升高电解波的温度,则切口缩短.就这些现象说,2-(β-甲氧基乙基)吡啶与吡啶极相似,但可根据切口电位区分.用普通极谱法与0.1M氢氧化钠底液时,2-(β-甲氧基乙基)吡啶产生良好的极谱波.浓度在6—51mM范围内,波高与浓度成线性关系.浓度为1.0×10^-2M,温度在25℃,校正的半波电位为1.23伏(对S.C.E.).改变汞柱高度时,i_d/h^1/2值极近常数.提高电解液的温度,极谱电流略为升高.后两种试验都证明普通极谱法的电极过程是扩散控制的.吡啶在相同条件下不产生极谱波.     

应用汞膜电极示波极谱法测定微量铅

在磷酸-氢溴酸-辛可宁底液中极谱法测定铅的基础上,本文提出在磷酸-氢溴酸的酸性底液中,以银基汞膜代替滴汞电极的阳极导数示波极谱法测定微量铅。此时铅离子形成[PbBr_4]~(2-)络离子吸附在汞膜上,于电位-0.38伏处产生灵敏的吸附催化波,铅浓度在0.004—2微克/毫升范围与阳极导数波高呈良好线性关系,比滴汞电极阴极导数测定法灵敏度提高约10倍。方法适用于自来水、河水、工业废水中微量     

四(4-三甲胺苯基)卟啉-镉络合物的极谱吸附波

本文研究了镉-四(4-三甲胺苯基)卟啉络合物在氢氧化钠溶液中的极谱吸附波。采用本方法测定了电镀废水、自来水及铝合金中微量镉。对该吸附波的产生机理作了初步探讨,并运用极谱摩尔比法测定了络合物的组成和条件稳定常数。     

单扫描示波极谱法测定微量硫脲

硫脲在Cu~(2+)-KBr-氨基乙酸体系中,在单描示极谱上有灵敏的队极导数极谱波。峰高与硫脲浓度在1×10~(-8)～5×10~(-7)M范围内有良好的线性关系,检测限可达5×10~(-8)M,本法除S~(2-)、Ag~+、Au~(3+)离子有较大干扰外,其他共存离子的干扰均不大。采用本法测定了以硫脲为添加剂的电镀废水中的硫脲含量。结果尚属满意。研究了极谱波的性质,讨论了极谱波的产生机理。     

镓-铬蓝黑R络合吸附波的研究及应用

在0.012mol/L HAc-0.10mol/L NaAc缓冲溶液中pH5.60,铬蓝黑R于-0.34V(vs.SCE)处有一极谱波P_1,加入Ga(Ⅲ),在-0.55V(vs.SCE)处产生一灵敏的极谱波P_2。i_p_2与Ga(Ⅲ)浓度在0.20～15.0μg/25ml范围内呈线性关系。试验表明,该极谱波属络合吸附波。本法用于测定铝箔、铅锌矿中微量镓,结果满意。     

W(Ⅵ)-二苯基乙醇酸-2,2′-联吡啶极谱波研究及应用于岩溶地下水分析

在0.05 mol/L硫酸溶液中,W(Ⅵ)与二苯基乙醇酸络合在-0.70 V(vs.SCE)产生一灵敏的阴极极谱催化波,体系中加入2,2′-联吡啶后,W(Ⅵ)配合物的极谱波明显增高,峰电位负移到-0.80 V,标准曲线斜率变大,体系的稳定性显著提高。W(Ⅵ)在0.02~50 ng/mL范围与峰高呈良好线性关系,检出限达1.8×10-11mol/L。实验确定了最佳条件,拟定了不经分离富集直接测定岩溶地下水中痕量钨的方法。此外对极谱波的性质进行了探讨,证明该极谱波为配合物吸附催化氢波,讨论了阳离子表面活性物质对催化氢波的影响及相关作用机理。     

胱氨酸在铜(Ⅱ)-乙二胺溶液中的极谱配合物吸附波

本文研究了胱氨酸在铜(II)-乙二胶溶液中的极谱行为,发现了某些新的灵敏度较高的极谱波。该极谱波可应用于微量胱氨酸及半胱氨酸总量的测定。用多种方法研究了极谱波的性质。实验结果证明,这些极谱波的产生与铜和胱氨酸或半胱氨酸配合物在电极上的吸附有关。     

铟-8-羟基喹啉络合物的极谱研究

在盐酸-乙酸钠(pH 5.3)支持电解质中,当含有0.0075％8-羟基喹啉时,In会产生灵敏的导数极谱波,其峰电位为-0.85伏(相对银汞齐电极),方法检出限为1 ppb,线性范围为5—500ppb。研究了极谱波的性质、机理以及络合物的组成。方法已用于纯铅中微量铟的测定。     

锰与4-(2-噻唑偶氮)间苯二酚络合吸附波的研究及应用

本文研究了在0.01mol/L NaOH—0.32％乙二胺—0.05mol/L酒石酸钾钠介质中,锰与4-(2-噻唑偶氮)间苯二酚(TAR)络合吸附波的极谱行为。当介质中含有0.003％TAR时,Mn会产生灵敏的导数极谱波,其峰电位为-0.75V(相对银汞齐电极,下同),方法检出限为1.5×10~(-9)mol/L,线性范围为3.6×1.0~(-9)mol/L～2.7×10~(-6)mol/L。研究了极谱波的性质、机理以及络合物的组成。方法成功地应用于某些植物叶中微量锰的含量测定。     

元素硫的单扫示波极谱及其应用

在弱酸性介质中,元素硫在-0.3V(vs SCE)处可产生灵敏的吸附波。该波可用于微量硫的测定。以0.2M氯乙酸-0.02M抗坏血酸为底液,采用导数波测量,其检测下限可2×10~-8M(0.6ppb的硫),其线性范围为5×10~-8-8×10~(-5)M。观察了影响硫波的各种因素,尤其是S~(2-)的影响。采用氧化法使S~(2-)定量转化成元素硫,由此建立了分别测定同一样品中硫和硫离子含量的方法。文中对硫波的性质作了初步研究,实验表明该波具有较强的吸附性。     

镍(Ⅱ)-硫代氨基脲体系的络合吸附波

利用Ni(Ⅱ)的络合吸附波测定微量镍,文献曾提出若干体系,但 Ni(Ⅱ)-硫代氨基脲(TSC)体系的络合吸附波尚未见报导。本文对该体系采用单扫示波极谱仪进行了试验,获得了灵敏的极谱波,并用多种方法探讨了该体系的机理,认为该极谱波是具有络合吸附波性质的催化前波。     

矿石中痕量铀的脉冲极谱测定

脉冲极谱法是目前极谱分析中灵敏度最高的方法。用脉冲极谱测定微量铀的方法国外已有报道,Milner等在高氯酸-酒石酸体系中测定海水中微量铀,但需将四升海水预先浓缩;Fawceff等在硫酸-抗坏血酸体系中测定金属钚中微量铀,灵敏度为0.18ppm。肖铨盛曾介绍了在示波极谱仪上醋酸缓冲液中铀-铜铁试剂的吸附波,是目前国内测定微量铀的常用方法。我们使用国产JP-Ml型脉冲极谱仪,在抗坏血酸-草酸铵-醋酸铵体系中,可检出0.04ppm的铀。在寻找灵敏度更高的体系时,发现8-羟基喹啉、噻酚甲酰三氟丙酮(TTA)和铜铁试剂一样均能与铀产生灵敏的极谱波,但仍以     

锆钼蓝杂多酸的极谱行为及其应用

研究了锆钼蓝杂多酸在碱性溶液中的极谱行为 ,提出了测定微量锆的极谱法新体系。在0.04mol/L盐酸及抗坏血酸溶液中 ,锆 (Ⅳ)与钼酸铵反应形成锆钼蓝杂多酸 ,在pH8.5～10.5的NH3-NH4Cl缓冲溶液中 ,于-1.18V产生灵敏的极谱波,导数波高与锆(Ⅳ)的质量浓度在0.005～0.3mg/L范围内呈线性关系。研究了极谱波性质 ,证明其为吸附波 ,方法已用于岩石样品中微量锆的测定。     

硫离子的脉冲极谱

硫离子的极谱性能和测定已有不少报导。本文研究了硫离子在碱性硼酸钠缓冲溶液中的导数脉冲极谱行为。借正向线性扫描(本文系由负向正)附加负脉冲的方法使记录出的脉冲极谱峰具有阴极溶出峰的特点(延迟时间时就地富集,极化脉冲时溶出),称为“就地阴极溶出法”。硫离子就地阴极溶出峰比其阳极氧化峰的灵敏度提高2—7倍,可测定硫离子浓度达1×10~(-7)M。此外,能同时获得分辨良好的硫离子和氰离子的阳极导数脉冲极谱峰,提供了对这两种离子同时测定的可能性。借导数脉冲极谱峰电位计算了硫氢酸的解离常数和HgS的溶度积。硫离子阴极溶出脉冲极谱法灵敏度更高,可测至10~(-8)M。     

阴极溶出法测定工厂废水和大气中的 S~(2-)

阴极溶出法测定S~(2-)的报道很多。俞泽穆等应用就地阴极溶出法以Na_2B_4O_7-NaOH-EDTA-抗坏血酸为底液测定S~(2-),分析下限为1.8×10~(-8)M。宋鸿镃等以NaOH-NaCl为底液,采用差示脉冲阴极溶出法测定血清中的S~(2-),检出限达1.9×10~(-9)M。本文以二乙胺为底液,采用直流和差示脉冲阴极溶出法测定废水和大气中的S~(2-),检出限分别为0.20和0.10ppb。变异系数为4.9～5.7％。回收率在92.3～101.0％之间,基本上符合环境样品分析要求。     

Cu~(2+)在胱氨酸-氨基乙酸溶液中的极谱吸附波

示波极谱法测定Cu~(2+),通常在氨-氯化铵介质中进行。利用Cu~(2+)与某些络合剂生成的络合物在滴汞电极上的吸附富集作用,常可提高Cu~(2+)的灵敏度。我们曾研究了胱氨酸在Cu~(2+)-乙二胺和Cu~(2+)-氨基乙酸溶液中的示波极谱行为,发现在乙二胺或氨基乙酸缓冲液中,在一定量Cu~(2+)存在下,由于胱氨酸与Cu~(2+)的共存,可产生某些灵敏度较高的极谱吸附波,并用于测定微量胱氨酸。进一步试验发现,在同样的缓冲液中,在一定量胱氨酸存在下,微量Cu~(2+)也可产     

铜锌与邻苯二酚紫的络合吸附波研究——血清中微量铜锌的同时测定

汪尔康等人曾报导过邻苯二酚紫(简称PV)及其与某些金属络合物的极谱研究。我们较详细地研究了Cu~(2+)、Zn~(2+)与PV络合物的极谱行为。发现在HAc-NaHCO_3(pH_6.4)缓冲介质中当有8×10~(-4)％PV存在下,Cu~(2+)、Zn~(2+)均会产生灵敏的导数极谱波,峰电位分别为-0.50V和-1.20V(相对于银汞齐电极,下同)。研究了络合物的组成、极谱波的性质及其机理。并提出了同时测定血清中微量铜锌的方法。     

锑(Ⅲ)-钛铁试剂-溴化十六烷基三甲胺体系极谱络合吸附波研究

在 0 .0 4mol·L- 1磷酸中 ,锑 (Ⅲ ) 钛铁试剂 (Tiron) 溴化十六烷基三甲胺体系产生灵敏的极谱络合吸附波。峰电位为 - 0 .4 4V(vs .SCE) ,二阶导数峰高与锑 (Ⅲ )浓度在 8.2× 10 - 10 ～ 2 .0× 10 - 6mol·L- 1范围内呈线性关系 ,检出限达 4× 10 - 10 mol·L- 1。研究了极谱波的性质及电极反应机理。方法应用于三氧化二砷及铜合金中微量锑的直接测定 ,结果满意     

铜-丁二酮肟-四硼酸钠体系络合吸附波的研究

ΠpoxopoBa等曾研究铜-丁二酮肟(DMG)-氨缓冲溶液体系的dc极谱行为。他们认为pH9.35,铜离子浓度3.5×10^-4M,DMG浓度≤7×10^-4M时是个扩散波(E_1/2=-0.3V);当DMG浓度较大时,波呈峰形(E_p=0.5V),是个催化氢波。他们尚未研究该体系的灵敏度及其应用。我们用单扫示波极谱研究了铜-DMG-Na₂B₄O₇,体系的极谱行为。铜一DMG络合物在Na₂B₄0₇缓冲溶液(pH9.4)中还原,产生良好的示波极谱图,E_p=-0.34V(vs.SCE)。其峰电流与铜的浓度在5×10^-8-3×10^-8M范围成正比,并应用于污水中微量铜的测定。用连续变化法确定络合物的络合比Cu(II):DMG=1:2。用循环伏安法等手段研究该波的性质及其机理,并测定了不同铜浓度时体系的吸附量。实验表明,所研究体系的极谱波属于络合吸附波。     

镉-Ⅰ~--亮绿配合物在盐酸-十二烷基硫酸钠介质中的极谱吸附波

镉-I~-亮绿配合物在十二烷基硫酸钠存在下的盐酸介质中,产生灵敏的阴极二次导数极谱波,其峰电位为-0.76V(vs.SCE),镉的检出限为0.00016μg/mL,线性范围为0.1～5μg/25mL,可用于高温合金中镉的测定。对极谱波的性质、机理及配合物组成也进行了研究。