一种新型超支化蓝光聚合物的合成

设计出一种高荧光量子效率的发光齐聚物——4,4'-二羟基苯乙烯基-4,4'-联苯, 并以此作为A2单体, 以季戊四醇的对甲基苯磺酸酯为B4单体, 通过A2+B4的路线, 合成出一种结构新颖的部分共轭型超支化发光聚合物. 该聚合物呈理想的三维结构, 分子中非共轭间隔链段的引入不仅能改善发光聚合物的溶解度和加工性, 还在一定程度上阻止了荧光基团之间的重叠, 阻止激子系间窜越等非辐射复合的发生, 减小了分子间或分子内生成激基缔合物或复合物的几率, 从而提高了量子效率.     

发蓝光聚醚醚酮材料的合成及其光电特性

通过4-羟基苯甲醛与2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1-2,4-5′]二唑之间的Wittig反应,制备了具有蓝色荧光特性的小分子单体2,6-二{4-[2-(4-羟基苯基)乙烯基]苯基}苯并[1-2,4-5′]二唑,在碳酸钾的催化作用下,通过其与4,4′-二氟二苯甲酮的缩聚反应,设计并合成了以均二苯乙烯为共轭母核的可发射蓝光的聚醚醚酮材料(BOE-PEEK),并对其结构进行了表征.测定结果表明,该聚合物的平均分子量(-Mw)为1.38×10⁵,均分散系数(PDI)为4.35,玻璃化温度(T_g)为195℃,热分解温度(T_d)为440℃,BOE-PEEK在二甲基乙酰胺(DMA)溶剂中的UV-Vis吸收光谱(λ_max)为372 nm,荧光光谱(λ_max)为455nm,由导电玻璃/发光层/金属铝电极(ITO/BOE-PEEK/Al)组成的单层器件在电压15 V时,发光亮度达530 cd·cm^-2,发光效率为0.36 cd/A.     

含二茂铁齐聚苯乙炔分子导线的合成

通过二碘代二茂铁与不同炔化物进行Sonogashira偶联反应,合成了3种新颖的含有二茂铁单元的苯乙炔齐聚物,用1H NMR、13C NMR和MS测试技术分别对其结构进行了表征。 并借助量子化学计算对3种分子的电子结构进行了预测,结果显示,该类型分子导线具有不同于其它类型苯乙炔齐聚物的LUMO能级持续衰减特征,因此极有可能具备极为优良的电子传输性能。     

含芳杂环的超支化聚合物的合成与性能研究

在紫外光照射的条件下,以CpCo(CO)2为催化剂,通过3,5-双-(4-炔苯基)-4-苯基-1,2,4-三唑和2,5-双-(4-炔苯基)-1,3,4-(噁)二唑的双炔分别与1-辛炔的[2 2 2]环三聚反应,合成了一类含芳杂环的可溶于普通有机溶剂的新型超支化聚合物.采用红外光谱、核磁共振谱、热失重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法等方法对聚合物进行结构表征和性能测试.结果表明,聚合物具有优异的热稳定性,尤其是含三唑的聚合物热失重5%的分解温度在450℃以上;在800℃时,残余碳化率高达75%.在光激发的条件下,这类聚合物在二氯甲烷溶液中发射深蓝光,其荧光量子效率可达80%.电化学测试结果表明,这类含芳杂环聚合物具有较好的电子传输能力.     

超支化聚芳酰胺的合成

由3,5-二硝基苯甲酰氯和邻氨基苯甲酸合成了AB2型单体2-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)苯甲酸。该单体进行自缩聚反应,合成了新型超支化聚酰胺(a),将其与酰氯反应,得到了7种封端的超支化聚合物(b~h)。用FT-IR1、H NMR、GPC、DSC测试技术对超支化聚合物进行了表征。封端改性后,聚酰胺的溶解性均得到了提高,聚合物的重均分子量(Mw)为3.36~3.96 kg/mol,特性粘度(ηinh)为0.061~0.078 dL/g,聚合物玻璃化转变温度(Tg)为56~185℃,随封端剂脂肪链增长而降低,随封端剂极性增加而升高。     

一锅法合成含磺酸基超支化聚氨酯

N-三羟甲基甲基氨基乙磺酸(TES)的胺基与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)环上活性较高的NCO在低温15℃下发生选择性反应,生成AB3型单体.随后提高反应温度(70～90℃),使AB3型单体原位聚合,一锅法合成出含磺酸基超支化聚氨酯.随着聚合温度的提高,超支化聚氨酯的支化度、分子量及分子量分布系数变大.90℃时,聚合产物的Mn为22410,支化度达到0.87.以此含磺酸基超支化聚氨酯为基础制得的聚合物电解质膜具有良好的耐热性、机械强度,其锂盐室温(约25℃)的离子电导率为3.1×10-5S/cm,100℃达到1.4×10-3 S/cm.     

新型超支化接枝共聚物的合成

以对氯甲基苯乙烯(CMS)为活性单体,CuCl/2,2′-联吡啶(bpy)为催化体系,利用原子转移自由基聚合(ATRP)方法,制备具有不同支化度的超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS, 4);以4为大分子引发剂,引发第二单体进行聚合,合成了两个以4为核的新型星状多臂共聚物,其结构经¹H NMR, IR和GPC表征。     

主链含三苯胺单元的聚苯乙炔的合成及其电致发光性能

采用4-甲基三苯胺的二醛基化合物分别与对、间、邻-二甲基苯的膦盐反应,制备了三种含三苯胺单元的聚苯乙炔类共聚物TPA-PPV、TPA-PmPV和TPA-PoPV。结果表明：TPA-PPV和TPA-PmPV具有良好的热稳定性和光电化学性能,该类共聚物不但具有良好的空穴传输性能,而且作为发光材料应用于发光器件时可以调制发光颜色。     

新型水溶性超支化聚酰胺-酯的合成

均苯四甲酸酐与二乙醇胺经酰化反应制得中心核(4);4与AB2单体2,2-二羟甲基丙酸经熔融缩聚合成了一种新型水溶性的二代超支化聚酰胺-酯(1),其结构与性能经FT-IR,GPC,粘度法,化学滴定等表征。4的Mn=1 683,Mw=1 911,Mw/Mn=1.14,[ηinh]=0.067 6 dL·g-1;1的Mn=3 750,Mw=4 904,Mw/Mn=1.31,[ηinh]=0.086 1 dL·g-1。     

超支化聚合物的合成及应用

综述了超支化聚合物合成方法的最新研究进展,并对其应用进行了描述,旨在加深人们对该领域的了解,从而加速该领域的发展。     

SYNTHESES AND CHARACTERIZATIONS OF HYPERBRANCHED POLYPHENYLENES

Hyperbranched polymers have attracted much attention over the past decade because of the expectation that theirunique molecular shape, branching pattern and surface functionality may impart unusual properties. Methods forthe synthesis of hyperbranched polymers are, however, rather limited. Cyclotrimerization of alkynes to aromaticrings is a century-old reaction. Although chemists have intensively investigated cyclotrimerization of variousdiynes in the last century, their attention was mainly f…     

SYNTHESES AND CHARACTERIZATIONS OF HYPERBRANCHED POLYPHENYLENES

 New hyperbranched polyphenylenes with high molecular weights are synthesized by the copolycyclotrimerizations of 1,4-diethynylbenzene (I) with phenylacetylene (A), 1-octyne (B), and 1-dodecyne (C) catalyzed by TaCl₅-Ph₄Sn. The polymers are completely soluble in common solvents such as toluene, THF, chloroform, and dichloromethane. The polymers are characterized by spectroscopic methods and all of the polymers give satisfactory analysis data corresponding to their expected molecular structures.     

一种超支化聚硅烷的合成和性能

近年来,光电高分子的研究由于其在发光二极管、太阳能电池、光信息材料、传感器等方面的潜在应用而得到了广泛重视[1].自从英国剑桥大学Cavendish实验室的Burroughes等首次发现聚对亚苯基亚乙烯基的电致发光现象以来[2],共轭聚合物作为发光材料的研究迅速引起了人们的注意[3~5]     

类肝素超支化聚醚的制备、组装及其生物相容性的研究

利用超支化的聚(3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷)(HBPO)与1,3-丙烷磺内酯反应,制备了磺酸基修饰的水溶性的类肝素超支化聚醚(HBPO-SO3),1H-NMR和FTIR表征产物具有预期的结构.通过粒径分析仪、透射电镜(TEM)和荧光探针对聚合物在水溶液中的自组装行为进行表征,证明当HBPO-SO3在水溶液中的浓度大于0.017mg/mL时,可形成尺寸在25～70nm之间的具有疏水内核的胶束.复钙化凝血时间(PRT)的测定证明这种类肝素超支化聚醚具有良好的抗凝血性能,体外细胞活性测定和细胞形貌观察证明其具有良好的细胞相容性.     

可控降解超支化聚碳硅氮烷的合成与表征

通过锂化四甲基二乙烯基二硅氮烷分别与甲基氢二氯硅烷和二甲基氢氯硅烷的亲核取代反应合成了AB4和AB2型单体AB4M和AB2M,两种单体通过Karstedt催化剂催化的硅氢加成反应分别生成聚碳硅氮烷PAB4M和PAB2M.单体和聚合物的结构通过FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、29Si-NMR和体积排除色谱-多角度激光光散射联用(SEC-MALLS)技术进行了表征,结果表明,单体的结构与设计结构相符合;单体聚合时主要以α-硅氢加成方式为主;聚合物具有超支化结构并由N(Si—C)3链节和大量端基双键组成.PAB4M和PAB2M的重均分子量分别为7800和5860g/mol,分子量分布系数分别为2·54和2·31·对PAB4M稳定性的初步研究表明,该聚合物对氯硅烷和在中性条件下对水稳定,但在HCl水溶液中可以降解,且通过控制HCl浓度可以调节其降解速度,从而实现对其控制降解.     

骨架可水解的具核超支化聚缩醛的合成与表征

通过AB2型聚合单体4-(2-羟基乙氧基)苯甲醛二甲缩醛与B2型核分子苯甲醛二甲缩醛的缩醛转移聚合反应,反应过程中不断排出低沸点的醇,合成了具核、骨架可水解的超支化聚缩醛(HBPAs).实验表明,HBPAs的分子量,多分散性和聚合度随着核比例的改变发生明显的变化.增加核比例,聚合物的分子量,多分散性和聚合度均降低.HBPAs在弱酸性条件下,骨架发生水解,生成4-(2-羟基乙氧基)-苯甲醛.研究发现,核比例对于聚合物降解速率有明显的影响,增加核比例,聚合物的降解速率加快.这表明,通过加入核分子,可以在一定程度上调控超支化聚缩醛的结构与性能.     

超支化聚碳硅氮烷的合成与表征

聚碳硅氮烷是一种新型含硅有机金属聚合物,其主链由硅氮碳连接而成,侧链为有机基团;与其它含硅聚合物(聚硅氮烷、聚碳硅烷等)类似,聚碳硅氮烷适于用做力学性能极佳且耐高温氧化的氮化硅(Si3N4)和氮化硅/碳化硅(Si3N4/SiC)复相陶瓷的前驱体.[1]超支化聚合物具有溶解性好、粘度低     

含芴共轭单元的超支化聚合物的合成及表征

以芴和季戊四醇为初始物,分别合成了具有芴共轭单元和季戊四醇多臂结构的两种聚合单体,进一步采用Suzuki反应合成出一种结构新颖的部分共轭结构的超支化聚合物.利用紫外吸收光谱和荧光发射光谱对聚合物予以表征,结果表明,超支化聚合物具有与模型化合物分子相似的发光行为,既可以发出纯正的蓝光,又表现出支化结构对荧光发射的影响.差...     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF HYPERBRANCHED POLYURETHANE-BENZYLTETRAZOLE

A series of hyperbranched polyurethane-benzyltetrazoles(H-PBTZs) with different linkage structures were synthesized via the polycondensation of hexamethylenediisocyanate as an A_2 type monomer with(4-(1H-tetrazol-5- yl)benzyl)-diethanolamine(TBDEA) as a BB'_2 type monomer in the absence of catalyst at different temperatures.The FTIR, and ~(13)C and ~1H-NMR spectroscopy were used to characterize the molecular structures of TBDEA and H-PBTZs as well as the counterpart linear polyurethane-benzyltetrazole(L-...     

超支化聚(胺酯)的分子设计及其制备

以丙烯酸甲酯和二乙醇胺为原料由Michael加成反应制得N ,N 二羟乙基 3 胺基丙酸甲酯单体 ,再用“准一步法”和“发散法”使之与 1 ,1 ,1 三羟甲基丙烷 (核 )反应合成一种新型超支化聚 (胺 酯 ) .以核磁共振和元素分析方法对N ,N 二羟乙基 3 胺基丙酸甲酯单体的分子结构进行了表征 .GPC测定表明合成的超支化聚 (胺 酯 )分子量分布窄 ,具有单分散性 ;粘度小于同分子量的线形分子 ;耐热性能较好 ,失重温度高于2 0 0℃ .