配合物生成反应速率常数与配体酸离解常数之间的直线自由能关系 V. 铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉与α-氨基酸和N-苯基乙二胺生成三元配合物的动力学研究

应用温度跃迁装置和断流分光光度计分别研究了铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉与α-氨基酸和N-苯基乙二胺在25℃、0.1mol·dm^-^3KNO3水溶液中的生成反应动力学。实验结果表明在铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉-α-氨基酸三元配合物的生成速率常数与配体α-氨基酸的酸离解常数之间存在着如下的直线自由能关系: logkf=2.84+0.53pK2。根据Eigen机理讨论了铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉-N-苯基乙二胺三元配合物的生成反应动力学。     

配合物生成反应速率常数与配体酸离解常数之间的直线自由能关系 V. 铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉与α-氨基酸和N-苯基乙二胺生成三元配合物的动力学研究

应用温度跃迁装置和断流分光光度计分别研究了铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉与α-氨基酸和N-苯基乙二胺在25℃、0.1mol·dm^-^3KNO3水溶液中的生成反应动力学。实验结果表明在铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉-α-氨基酸三元配合物的生成速率常数与配体α-氨基酸的酸离解常数之间存在着如下的直线自由能关系: logkf=2.84+0.53pK2。根据Eigen机理讨论了铜(II)-2,9-二甲基邻菲罗啉-N-苯基乙二胺三元配合物的生成反应动力学。     

稀土菸酸邻菲啰啉配合物的研究

合成了7个稀土菸酸邻菲啰啉配合物,用化学分析、红外光谱、核磁共振和热谱确定配合物的组成为:RE(phen)_2L_3·nH_2O[RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd;phen=邻菲啰啉;L=菸酸)。配合物为八配位的中性配合物。菸酸中羧酸根的反对称伸缩振动与对称伸缩振动频率之差Δv的数据表明,在菸酸稀土化合物中羧酸根以桥式与稀土离子结合,而在稀土三元配合物中转变为单齿配位形式,Δv随稀土元素原子序数的增大而增大,表明RE-O键强度的增强。热分析表明,RE-N键强度也随稀土元素原子序数的增大而增大。晶体结构分析表明钆配合物为三斜晶系。     

La/Dy掺杂-L-苏氨酸-邻菲啰啉三元配合物的合成与性质

在乙醇-水溶液中,合成了一系列不同配比的稀土掺杂(La/Dy)-L-苏氨酸(L-Thr)-邻菲罗啉(Phen)三元固体配合物。对其进行了元素分析、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、热重分析等表征及分析,推测配合物的组成为[LaxDy1-x(L-Thr)3Phen]Cl3.2H2O。通过荧光光谱讨论配合物的发光特性,当La和Dy掺杂比为4∶6时,配合物的荧光强度达到最大。通过抑菌实验对配合物的生物活性进行了比较研究,当La和Dy掺杂比为6∶4时,对大肠杆菌的抑菌效果最强。     

铒(Er)-L-组氨酸-邻菲啰啉三元配合物的合成与性质

在乙醇介质中,合成了铒(Er)-组氨酸(L-His)-邻菲啰啉(Phen.H2O)三元稀土配合物,利用摩尔电导率、络合滴定分析、元素分析、红外光谱(IR)和热重-差热(TG-DTA)等分析测试,推测配合物的化学组成为:[Er(L-His)3Phen]Cl3.3H2O。初步研究了配合物的电化学性质和生物活性;其中稀土配合物对革兰氏阴性菌大肠杆菌、革兰氏阳性枯草芽孢杆菌都有较好的抑制作用,特别是对革兰氏阴性菌大肠杆菌抑制效果更好。并通过循环伏安测定了配合物在铂盘工作电极上的电化学行为,在HAc-NaAc缓冲溶液(pH≈6.0)中ErCl3.6H2O和配合物{[Er(L-His)3Phen]Cl3.3H2O}在-0.3 V～-1.0 V(vs.SCE)电位范围内均表现出电化学活性,配合物的电化学活化中心是Er3+,该配合物为准可逆体系,且配合物的还原峰电流与浓度和扫描速率呈现递增关系。     

稀土N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉二元、三元配合物的合成、表征及其光物理性质

合成了几种新型的稀土(钆,铕,铽)的N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉的二元、三元配合物.以元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征,确定了组成.同时以低温磷光光谱确定了配体的三重态能级为24330cm^-1,研究了配体与稀土离子的能级匹配.详细讨论了配合物的光物理性质如发光性能和配体与稀土离子之间以及有机配体之间的分子内能量传递机制,结果发现,铽的N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉配合物的发光性能良好.     

配合物生成反应速率常数与平衡常数之间的直线自由能关系——Ⅳ.5位取代-1,10-邻菲啰啉-铜(Ⅱ)与镍(Ⅱ)的金属交换反应动力学和机理研究

本文用UV分光光度法研究了Cu(Ⅱ)和5位取代-1,10-邻菲啰啉(5-R-phen)配合物与Ni(Ⅱ)的金属交换反应动力学,实验在25℃、pH2.3—3.5范围内和离子强度为1.0mol·dm_(-3)。条件下进行.结果表明反应对配合物Cu(5-R-phen)~(2+)的浓度呈一级关系,反应通过三条不同的途径进行,这三条途径分别为配合物的离解途径、质子催化离解途径和镍(Ⅱ)亲电缔合途径,反应遵循如下速率方程: r={k_0+k_H[H~+]+k_(Ni)[Ni~(2+)]}[Cu(5-R-phen)~(2+)] 本文根据动力学数据讨论了反应机理,实验结果表明金属交换反应速率随配体碱性减小而增大,配合物Cu(5-R-phen)~(2+)的反应活性和配体5-R-phen的碱性强度之间存在直线自由能关系.     

Nd/Dy掺杂-L-谷氨酸-邻菲啰啉三元配合物的合成及其电化学性质

在乙醇-水溶液中,水浴60℃合成了一系列不同配比的稀土掺杂(Nd/Dy)-L-谷氨酸(L-Glu)-邻菲啰啉(Phen)三元固体配合物。利用元素分析、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、热重差热分析等表征,推测出配合物组成为[Nd_xDy_(1-x)(L-Glu)_3Phen]Cl_3·nH_2O。通过荧光光谱对配合物的发光特性进行了探讨,当Nd和Dy掺杂比达到1∶3时,配合物荧光强度最大。最后通过循环伏安法对配合物的电化学活性进行了研究,设定扫描电位-0.30~-0.80V(vs.SCE),五种配合物在HAc-NaAc缓冲溶液(pH约6.0左右)中均表现出电化学活性,电化学活性中心是RE3+,电化学行为是准可逆的,配合物还原峰电流与扫描速度及浓度呈现出递增关系。     

配合物生成反应速率常数与平衡常数之间的直线自由能关系 铜(Ⅱ)—α,α′,-联吡啶-氨基酸体系

配合物的生成常数与配位体的酸性离解常数之间存在直线自由能关系,已有不少报道.本文报告配位化学中存在的另一种直线自由能关系,即配合物生成反应速率常数与其生成反应的平衡常数及其与配位体的离解常数之间亦存在直线自由能关系,即在配位化学中首次发现了存在着Bronsted均相酸碱催化定律式的直线自由能、     

铅镉-邻菲啰啉-溴化钾配合物的吸附波及其应用

作者发现,在pH3.2的盐酸-醋酸钠缓冲溶液中,铅和镉与邻菲啰啉、溴化钾形成的多元配合物分别于-0.50V和-0.71V(VS.SCE)处产生灵敏的吸附波。铅和镉的检测下限分别为0.002μg/ml和0.0005μg/ml。研究表明,该波具有吸附性质。本法可用于连续测定天然水和废水中的痕量铅、镉。     

2,4,6-三甲基苯甲酸和1,10-邻菲啰啉双核铽配合物的合成和晶体结构

A binuclear terbium complex with 2,4,6-Trimethylbenzoate and 1,10-phenanthroline, [Tb₂(TMBA)₆(Phen)₂], has been synthesized (TMBA=2,4,6-Trimethylbenzoic acid and phen=1,10-phenanthroline) and characterized by IR, elemental analysis and X-ray diffraction methods. The title complex crystallizes in monoclinic system, space group P2₁/c with a=1.327 5(2) nm, b=2.817 9(5) nm, c=1.282 5(2) nm, β=116.692(3)°, V=4.286 2(13) nm³, Z=4，D_c=1.423 g·cm^-3. There are four bridged carboxylate groups of the 2,4,6-trimethylbenzoic acid bonded to the two terbium ions, each ions is also chelated with the two oxygen atoms of a molecule of the 2,4,6-trimethylbenzoic acid and the two nitrogen atoms of a 1,10-phenanthroline respectively, forming a 8-coordination distorted square antiprism. Average Tb-O and Tb-Ndistance of the two Tb(Ⅲ) ions are equal respectively. This shows the two terbium ions are in the same chemical enviorments. The complex emits intense green fluorescence under ultraviolet light. CCDC: 619215.     

稀土元素与马来酸和邻菲咯啉三元固态配合物的研究

合成了13种由稀土离子(La³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Sm³⁺-Yb³⁺和Y³⁺)与马来酸(C₄H₄O₄)和邻菲咯啉(Phen)形成的三元配合物。元素分析和微量水分测定确定其组成为Ln₂(C₄H₂O₄)₃(Phen)₂·4H₂O.研究了它们的紫外,红外吸收光谱,探讨了配合物的荧光性质及热稳定性。     

铜与苯甲酸和邻菲咯啉三元配合物的合成与晶体结构

合成了铜 (Ⅱ )与苯甲酸和邻菲咯啉三元配合物 [Cu(ba) 2 (phen) (H2 O) ] (ba :苯甲酸 ;phen :1,10 邻菲咯啉 ) ,得到了它的单晶。用X射线衍射法测定了配合物的晶体结构。晶体学数据如下 :C52 H4 0 Cu2 N4 O10 ,Mr=10 0 7.96 ,单斜 ,P2 1/n ,a =10 .45 5 (1) ,b =2 1.2 6 3(2 ) ,c =11.199(2 ) ;β =117.6 90 (10 )°,Z =2 ,V =2 2 0 4.5 (5 ) 3,F(0 0 0 ) =10 36 ,Dc=1.5 19Mg/m3,μ =1.0 33mm- 1。晶体分子配位中心Cu(Ⅱ )离子的配位数为 5 ,这五个配位原子形成一个畸变的四方锥结构 ,配合物分子因分子间氢键作用以二聚体形式存在。     

磺基水杨酸·邻菲咯啉合铜三元配合物的合成与表征

合成了磺基水杨酸·邻菲咯啉合铜酸钠和磺基水杨酸·5 硝基邻菲咯啉合铜酸钠配合物,用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热重分析对配合物的组成和结构进行了表征.     

配合物的稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系 Ⅺ.铜(Ⅱ)-5-取代邻菲罗啉-α-氨基酸三元体系

在25.0±0.1C和0.1mol·dm^-3KNO₃存在下,用pH法测定了邻菲罗啉、5-硝基邻菲罗啉、5-氯邻菲罗啉、5-甲基邻菲罗啉为第一配体;脯氨酸、α-氨基异丁酸、异亮氨酸、缬氨酸、甘氨酸、丝氨酸为第二配体与铜(Ⅱ)形成三元配合物的稳定常数,结果表明三元配合物的稳定性与第一配体和第二配体的酸碱强度之间均存在直线自由能关系,应用反馈π键存在的程度讨论了配合物稳定性的变化趋势。     

2,6-二羟基苯甲酸邻菲啰啉镧配合物的合成与表征

在体积比为1∶1乙醇水溶液中,采用常规溶液法合成了一种镧的配合物[La(NO3)(phen)2(DHB)2],其中,HDHB=2,6-二羟基苯甲酸。利用元素分析、IR、PL、TG和X射线单晶衍射分析进行了表征。结果表明:晶体属单斜晶系,P21/n空间群,a=1.12404(2)nm,b=2.66197(5)nm,c=1.14734(2)nm,β=101.8482(18)°,V=3.3599(1)nm3,Z=4,R1=0.0224,wR2=0.0556。十配位的La(Ⅲ)处于四帽反三棱柱的多面体环境,配合物通过π-π堆积作用扩展为三维的超分子体系。配合物与配体HDHB具有类似的荧光性能。     

铽-甲基丙烯酸-邻菲啰啉配合物复合磁性发光微球的研究

介绍了一种制备含有稀土的磁性发光微球的可行方法.通过沉积包埋作用获得了含铽-甲基丙烯酸-邻菲口罗啉配合物(Tb)(MAA)3phen)及四氧化三铁(Fe3O4)的磁性发光微球.透射电镜说明了复合微球为表面粗糙且形状规则的球形粒子;固体荧光检测显示该复合微球表现出稀土铽离子的荧光性能,同时可知该复合微球的荧光强度可达0.5×108;振动样品磁强计得到荧光复合微球粒的比饱和磁化强度在6 emu·g-1左右,并讨论了配合物用量对复合微球荧光性能的影响.