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相似文献
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1.
邵昌平  王捷宇 《分子催化》1995,9(5):353-357
合成和表征了(dppe)(Rh(μ-CO)2M(CO3)(M=Cr,Mo,W)异双核金属羰基化合物,考察了SiO2负载的这组配合物催化一氧化碳氢化反应和丙烯氢甲酰化反应的活性和性,记录了催化生氧化碳氢化反应的原位FT-IR谱。  相似文献   

2.
配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe,Ru)异构体的理论研究   总被引:4,自引:0,他引:4  
对PPh2py配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe,Ru)的三种构型的异构体1-6进行了研究.其中PPh2py以两个P原子与M配位形成HH构型1(Fe)和4(Ru),以一个P和一个N原子与M配位形成HT构型2(Fe)和5(Ru),以两个N原子与M配位形成HH'构型3(Fe)和6(Ru).结果表明,(1)PPh2py中P原子对HOMO轨道的贡献最大,PPh2py作为电子给体时易以P原子与金属原子结合.(2)从分子能量和相互作用能数据表明,配合物中HH构型最稳定,HH'构型最不稳定,这与合成产物为HH构型的结果一致.(3)键长和Wiberg键级均表明P-M键比N-M键结合力强.P、M原子间存在σ键,而N、Fe原子间仅存在nN→nM或nN→σM-P的电荷转移作用.(4)HH构型中M对HOMO的贡献最大,PPh2py向M的电荷转移最强,使M的负电荷最大,故HH构型最易作为电子给体以M原子与第二个金属配位形成双核配合物.  相似文献   

3.
合成和表征了(dppe)Rh(μ-CO)2M(CO)3(M=Cr、Mo、W)异双核金属羰基化合物。考察了SiO2负载的这组配合物催化一氧化碳氢化反应和丙烯氢甲酰化反应的活性和选择性。记录了催化一氧化碳氢化反应的原位FT-IR谱  相似文献   

4.
SYNTHESES,CHARACTERIZATION AND CATALYSIS OF (dppe)Rh(μ-CO)_2M(CO)_3(M=CR,Mo,w)CARBONYL COMPOUNDS¥ChangPingSHAO;JaieYuWANG;XiuZ...  相似文献   

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6.
金属簇合物因其独特的结构和成键而引人注目,鉴于文献上对铑簇合物的结构、成键、反应和催化性能存在的不同看法,本文的两个铑簇合物的简正振动分析以及另文的铑系簇合物的电子结构计算和催化性能研究,为进一步认识上述问题提供了有意义的结果。  相似文献   

7.
STUDYONREACTIONOF(μ_3-CCO_2Et)CO_2M(CO)_8(CpMe)(M=Mo,W)WITHNa_2[Fe(CO)_4].SYNTHESISOFTWOKINDSOFTHENOVELCLUSTERSEtO_2CCFeCoM(CO)_8...  相似文献   

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9.
在(CH_3)_3NO存在下,PPh_3取代M(CO)_5(M=Fe,Ru,Os)中CO的反应速度遵循二级速度定律,分别与[M(CO)_5]和[(CH_3)_3NO]的一次方成正比,与[PPh_3]无关。反应速度按FeRu>Os的次序约减小4倍。 1 实验方法 典型的动力学实验中,将(CH_3)_3NO的C_2H_5OH溶液和PPh_3的己烷溶液分别用注射器加到体积合适的烧瓶中,再注入Fe(CO)_5并迅速震荡烧瓶,再取出一部分反应液立即注入充N_2  相似文献   

10.
A novel Ru(Ⅱ) tris-bipyridyl complex, Ru(bpy)2[bpy(CO2H)(CO2Et)][PF6]2 is prepared in a simple and convenient process. It will be an alternative of Ru(bpy)2bpy(CO2Et)2(PF6)2 to be used in solar cells as photosensitive dyes.  相似文献   

11.
THEREACTIONOF(μ_3-CPh)Co_3(CO)_9WITH TRANSITIONMETALCARBONYLANIONM(CO)_3(RCOCp)ANDCHARACTERIZATIONOFCLUSTERS(μ_3-CPh)CO_2M(CO)_8(RCOCPp)(M=Mo,W;R=H,CH_3.C_2H_5O)Authortowhomcormspondenceshouldaddressed.ExperimentalsectionGeneralprocedureandmaterialAlloperationwascarriedoutunderhighlypurenitrogenatmosphereusingshadardSchlenlcandvacuumtechniques.He-cane,benzeneandtetrahydrofuranwerepredriedoversodiumwireanddistilledfromsodium-benzophenoneundernitrogen.NaM(CO)3(RCOCP)andPhCCo3(CO),werepreparedaccordingtoliteratUre  相似文献   

12.
近期研究表明,M(CO)_6(M=Cr,Mo,W)与Me_3NO作用是缔合反应,Me_3NO中氧原子亲核进攻羰基碳,使其以CO_2的形式脱离金属原子,由此产生的活性中间体M(CO)_5与外来配体快速反应生成M(CO)_5L。有关金属原子簇羰基配合物的类似反应动力学研究尚未见报道。原子簇配合物可能表现出与单核配合物不同的反应性质,并且是有效的均相催化剂,进一步了解其与Me_3NO的反应性质颇有意义。本文报道在Me_3NO存在下M_3(CO)_(12)的CO取代反应(1)的研究结果(M=Fe,Ru,Os)。  相似文献   

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1 INTRODUCTION The picolinic acid (picH), also called pyridine- 2-carboxylic acid, has a broad spectrum of physio- logical effects on the activity functions of both ani- mal and plant organisms. It is attributed increasing interest due to its ability to …  相似文献   

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Ti+(CO2)2Ar and Ti+(CO2)n (n=3-7) complexes are produced by laser vaporization in a pulsed supersonic expansion. The ion complexes of interest are each mass-selected in a time- of-flight spectrometer, and studied with infrared photodissociation spectroscopy. For each complex, a sharp band in the CO stretching frequency region is observed, which confirms the formation of the OTi+CO(CO2)~_l oxide-carbonyl species. Small OTi+CO(CO2)~_1 complexes (n_〈5) exhibit CO stretching and antisymmetric CO2 stretching vibrational bands that are blue-shifted from those of free CO and CO2. The experimental observations indicate that the coordination number of CO and CO2 molecules around TiO+ is five. Evidence is also observed for the presence of another electrostatic bonding Ti+(CO2)2 structural isomer for the Ti+(CO2)2Ar complex, which is characterized to have a bent OCO-Ti+-OCO structure stabilized by argon coordination.  相似文献   

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ANOVELSYNTHETICMETHODFORTHECLUSTERSFeCo_2(CO)_9-(RCCR)(R=MeO_2C,EtO_2C).X-RAYCRYSTAL STRUCTURE ANALYSES OF THE CLUSTERS FeCo_2(?..  相似文献   

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特木勒  寇元 《分子催化》1992,6(5):328-338
以Ni_2Cp_2(CO)_2(Cp=C_5H_5)为催化剂母体化合物,γ-Al_2O_3,SiO_2为担体制备了担载型镍催化剂,对母体化合物及热分解处理前后的催化剂样品在同步辐射装置上进行了外延X-光精细结构(Extended X-ray Absorpdon Fine Structure)测定,以先进的球面波理论对实验结果进行拟合,标样拟合结果与文献XRD完全一致。催化剂的EXAFS表征结果表明,母体化合物与氧化物担体表面发生了较强的化学作用,镍组分具有较高的分散度,镍在氧化硅表面存在Ni[(O)_8]_n,Ni—Ni两种配位,而在氧化铝表面几乎只存在Ni[(O)s)_n配位,催化剂上Ni—Ni键长比母体化合物Ni—Ni键长增加0.01nm左右,Ni—Ni键的伸长及其配位状态可能对其催化行为有重要影响。  相似文献   

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