示差脉冲极谱法确定镉(Ⅱ)-甘胺酸体系的配合物稳定常数

在镉离子浓度为5.00×10-5~2.00×10-4mol.L-1、甘氨酸与镉离子浓度比为100~400条件下,应用示差脉冲极谱技术测定不同溶液pH值时镉(Ⅱ)-甘氨酸体系的极谱峰电位和峰电流,依据极谱峰电位随溶液pH和自由金属离子浓度的变化关系曲线,建立合适的金属配合物体系模型。通过求解体系的质量平衡方程及拟合试验配合物形成曲线,用计算机分析程序优化得到MHL、ML、ML2、ML3和ML2(OH)五种金属配合物的稳定常数(lgβ)分别为9.67±0.15,4.35±0.02,7.83±0.03,10.04±0.04和11.48±0.13。     

6—巯基嘌呤与镉（Ⅱ）的配合物极谱吸附波研究

在0.025mol/L Na_2HPO_4-NaH_2PO_4(pH6.7)介质中,6—巯基嘌呤与镉离子的配合物可在-0.82V(vs SCE)产生灵敏的阴极化波。其二阶导数波高与6—巯基嘌呤浓度在8×10~(-7)～5X10~(-5)mol/L范围内成线性关系,检测限为1.0×10~(-7)mol/L。加入少量表面活性剂Triton x-100等,可使灵敏度进一步提高。本文用极谱法和循环伏安法研究了该波的性质,并建立了6—巯基嘌呤的测定方法,用于药物分析取得满意的结果。     

VO（Ⅱ）—组氨酸—π受体三元混配配合物的ESR波谱

钒的氨基酸配合物具有重要的生物和医学意义。VO(Ⅱ)-组氨酸配合物及VO(Ⅱ)-π受体二元配合物的ESR研究已有报道。但是VO(Ⅱ)-氨基酸-π受体三元配合物的结构及其ESR研究至今未见报道。本文考察了VOSO_4与组氨酸(His)和邻菲啰啉(Phen)及α,α′-联吡啶(bipy)三元体系在不同酸度(pH=1～14)的乙二醇/水(1:1)溶液中低温(173K)ESR波谱,获得了不同pH条件下配合情况的详细信息。     

示差脉冲极谱法测定铋-邻吡啶甲酸体系的络合物稳定常数

在5×10-5mol·L-1Bi(Ⅲ)溶液中,增加络合剂邻吡啶甲酸的浓度,用示差脉冲极谱法研究铋 邻吡啶甲酸体系。通过计算机分析程序求解体系的质量平衡方程及拟合试验络合物形成曲线,优化得到铋和邻吡啶甲酸形成的络合物BiL2+和BiL+2的稳定常数,分别为7.51±0.03和13.92±0.04。     

三元混配络合物形成的极谱研究——Cd-Bipy-Gly体系的稳定常数测定

用般谱法研究了Cd(Ⅱ)-2,2′-联吡啶(bipy)、Cd(Ⅱ)-甘氨酸(Gly)二元体系及cd(Ⅱ)-bipy-Gly三元体系的配合物的形成条件,用极谱法测定了不同浓庹配体的E_1/2(a)、E_1/2(c)、ΔE_1/2、(i_d)_s和(i_d)_c值,利用Lrden函数作图,外推求得各级稳定常数。     

溶液中镉（Ⅱ）与某些氨基酸配合物稳定性的研究

用ｐＨ－电位滴定法测定了镉（Ⅱ）与某些氨基酸（其中包括丙氨酸（ａｌａ￣－）、亮氨酸（ｌｅｕ￣－）、色氨酸（ｔｒｙ￣－）、苯丙氨酸（ｐｈｅ￣－）配合物在离子强度Ｉ＝０．１０（ＫＮＯ＿３）、温度为１５℃、２５℃、３５℃和４５℃条件下的１、２级稳定常数，用温度系数法求出了配合物形成反应的热力学焓变ΔＨ，并进而求出了相应的自由能变化ΔＧ和熵变ΔＳ，发现配合物的稳定性与氨基酸配体的碱性强度之间存在直线自由能关系。     

溶剂对螯合物稳定性的影响：镉（Ⅱ）—甘氨酸（苯丙氨酸）—乙醇／…

用ＰＨ－电位滴定法测定了３７℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３（ＫＮＯ３）、乙醇／水混合溶剂中配合物Ｃｄ（Ａａ）ｎ（Ａａ－＝甘氨酸、苯丙氨酸，ｎ＝１，２的一、二级稳定常数ｌｇｋ１、ｌｇｋ２及配体Ａａ＾－的酸解离常数ｐｋ１、ｐｋ２。     

稀土三元络合物的极谱研究：II.Eu（Ⅲ）—Cit—Ap体系稳定常数的测定

本实验用直流极谱法研究了Ｅｕ（Ⅲ）－Ａｐ，Ｅｕ（Ⅲ）－Ｃｉｔ二元体系和Ｅｕ（Ⅲ）－Ｃｉｔ－Ａｐ三元体系的极谱行为，在μ＝０．１（ＮａＮＯ３），ｔ＝２５±０．２℃条件下，电极过程为准可逆；测定了该条件下二元及三元络合物的稳定常数，讨论了三元络合物的有关形成条件。     

神经网络法计算镉（Ⅱ）,羟基及碳酸根三元体系的形态分布

采用前馈线笥网络ＢＰ算法，计算了Ｃｄ６２＋－ＯＨ＾－ＣＯ＾２－３三元体系的累积稳定常数。用Ｈｏｐｆｉｅｌｄ反馈网络研究了体系中络合物的形态分布。溶液中溶解的ＣＯ２对ｌｇβ１的计算结果有重要影响，对ｌｇβ２，ｌｇβ３，ｌｇβ４的结果影响不大。     

紫脲酸铵及其锌配合物的脉冲极谱

紫脲酸铵浓度大于1.7×10~(-4)M时呈现一个导数脉冲极谱峰;低于1.7×10~(-4)M时又呈现另一吸附后峰;在1.6×10~(-5)M时,主峰随pH增高而降低;达pH=5.48时,转为负峰,动物胶能有明显的抑制作用.这是一种新的吸附现象,表明了紫脲酸铵吸附过程的复杂性,对其机理进行了讨论.锌离子与紫脲酸铵共存时形成配合物,呈现五个峰,也明显反映了紫脲酸铵的吸附现象.计算了紫脲酸铵与锌的配合物的稳定常数,在给定条件下(pH=5.95,25℃),logβ=3.4.讨论了配位机理.     

三元混配M（ATP）（3,4—Lu）^2—配合物的稳定性研究

25℃下,用pH电位滴定法研究了二元M(3,4Lu)2 和三元混配M(ATP)(3,4Lu)2-配合物(ATP4-=三磷酸腺苷,3,4Lu=3,4二甲基吡啶,M2 =Co2 ,Ni2 ,Cu2 或Zn2 )在水溶液中的稳定性,三元混配配合物相对于二元配合物的稳定性用M(3,4Lu)2 M(ATP)2-=M(ATP)(3,4Lu)2- M2 的平衡常数ΔlogKM(=logKM(ATP)M(ATP)(3,4Lu)-logKMM(3,4Lu))表示,结果比统计值大,这可能主要归因于三元混配配合物分子内ATP4-与3,4Lu之间的σ-π协同效应及其芳环间的堆积作用,′HNMR谱研究确证了这种堆积作用的存在。     

稀土三元络合物的极谱研究 Ⅱ．Eu（Ⅲ）－Cit－Ap体系稳定常数的测定

本实验用直流极谱法研究了Ｅｕ（Ⅲ）－Ａｐ，Ｅｕ（Ⅲ）－Ｃｉｔ二元体系和Ｅｕ（Ⅲ）－Ｃｉｔ－Ａｐ三元体系的极谱行为，在μ＝０．１（ＮａＮＯ３），ｔ＝２５±０．２℃条件下，电极过程为准可逆；测定了该条件下二元及三元络合物的稳定常数，讨论了三元络合物的有关形成条件。     

镉（II）—β—巯基丙酸配合物极谱吸附波研究

在ｐＨ５．１的ＨＣｌ－六次甲基四胺缓冲溶液中，Ｃｄ（Ⅱ）－β－巯基丙酸配合物产生－灵敏的极谱吸附波。峰电流在－０。６７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）左右，峰高与镉浓度在１．８×１０＾－９￣３．６×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系。检出限为９×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ。研究了极谱波的性质和电极过程机理。本法用于食品中痕量镉的测定，结果满意。     

金属配合物的电位溶出法研究

镉(Ⅱ)-硫氰酸根体系的稳定常数及配位数的测定前人已做了许多工作.但用电位溶出法研究Cd(Ⅱ)-NH_4SCN-NaClO_4-H_2O体系未见报道.我们在NaClO_4介质中,控制离子强度为3.00,用电位溶出法研究了这一体系.根据周端赐、张祖训推导的简单金属离子电位一时间方程:     

镉（Ⅱ）－β－巯基丙酸配合物极谱吸附波研究

在ｐＨ５．１的ＨＣｌ－六次甲基四胺缓冲溶液中，Ｃｄ（Ⅱ）－β－巯基丙酸配合物产生－灵敏的极谱吸附波．峰电流在－０．６７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）左右，峰高与镉浓度在１．８×１０－９～３．６×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系．检出限为９×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ．研究了极谱波的性质和电极过程机理．本法用于食品中痕量镉的测定，结果满意