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ACC对羰基化合物、含苄基化合物及稠环芳烃中活泼碳氢键的选择性氧化 总被引:4,自引:0,他引:4
前文曾报道了几种以铵盐或氯化铵为配体与三氧化铬所形成的配合物(CH_3)_3NHCrO_3Cl、(CH_3)_2NH_2CrO_3Cl、CH_3NH_3CrO_3Cl和NH_4CrO_3CI。它们都是高效、温和的醇和肟类选择性氧化剂。其中,NH_4CrO_3Cl(ACC)是最廉价的,具有制备简单、性质稳定、选 相似文献
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用TeCl4催化含有活泼亚甲基的羰基化合物与醛的Knoevenagel反应,合成了一系列α,β-不饱和酮或酯,收率最高达95%。 相似文献
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β┐二羰基化合物的电解氧化偶联反应朱洪友张成敏刘复初*(云南大学化学系昆明650091)关键词β-二羰基化合物,电氧化,偶联反应1997-06-04收稿,1997-12-10修回云南省应用基础研究基金资助项目在有机合成上,β-二羰基化合物的偶联是形成... 相似文献
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综述了α,β-不饱和醛、酮的1,2-选择性还原方法。全面介绍了选择性还原羰基的各种方法及特点,同时也描述了一些反应机理。 相似文献
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综述了桥连或取代环戊二烯基(茚基)铁—铁键羰基化合物的研究进展. 讨论了它们的合成、结构及其反应性. 相似文献
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系列二羰基化合物的HeI紫外光电子能谱(UPS)及量子化学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
报道了醌及苯并酸酐等系列二羰基化合物的气相HeI紫外光电子能谱。对各体系利用Gaussian94程序RHF/3-21G进行了构型优化,对得到的优势构型采用STO-6G基组进行了轨道计算。并结合计算结果对各分子体系的UPS谱进行了分析指认。计算结果分析显示:标题化合物的第一个电离峰均是由苯环部分的共轭π键电子电离及羰基的孤对电子电离引起的,且化合物的IP~1值随羰基在HOMO轨道中权重的增大而增大。各化合物的第二、三谱带都与羰基不同类型的孤对电子峰相关联。说明羰基为此类化合物的特征基团。且分子的对称性越高,羰基的孤对电子峰n^-和n^+的平均值越大,分裂值也越大。 相似文献
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在微波辐射下,羰基化合物的α位C-H键在碘单质和双氧水的共同作用下发生碘代反应。羰基化合物、二羰基化合物和含羰基的杂环类化合物均能很好的反应。该方法反应速度快,10-20 min内收率85%-94%,且有较好的区域选择性。 相似文献
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C5Me4(benzyl)H reacted with Mo(CO)6 in refluxing xylene to give the new complex (C5Me4benzyl)2Mo2(CO)6. Its molecular structure was characterized by elemental analysis, IR spectra, 1H NMR and X-ray diffraction. Crystal data for this compound: Triclinic, space group P1, Mr=782.56, a=0.854 43(17) nm, b=0.991 0(2) nm, c=1.035 5(2) nm, α=67.25(3)°, β=87.38(3)°, γ=85.99(3)°, V=0.806 4(3) nm3, Z=1, Dc=1.611 g·cm3, μ(Mo Kα)=0.825 mm-1, F(000)=398, R=0.032 9, wR=0.083 6 (observed reflections with I>2σ(I)) and R=0.036 2, wR=0.084 3 (all reflections). The X-ray crystal structure of the dimer confirms the structure with terminal CO groups and the Mo-Mo bond distance is 0.326 6 nm. CCDC: 693386. 相似文献
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综述了桥连或取代环戊二烯基(茚基)钼—钼键羰基化合物的研究进展. 讨论了它们的合成、结构及其反应性. 相似文献
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在铁粉存在下,以商用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,90℃、氮气保护下,二芳基二硒醚与α-溴代羰基化合物反应,得到一系列α-芳硒基羰基化合物.考察了温度、时间、溶剂及铁粉用量对反应的影响,其中,温度对反应的影响最为明显.α-溴代羰基化合物中羰基上取代基对反应有很大影响,取代基为苯基时,转化率较甲基或烷氧基时低.反应机理可能是铁插入Se—Se键中形成亲核性Se Fe Se,随后与亲电底物α-溴代羰基化合物发生亲核取代.本方法使用铁粉促进断裂Se—Se键具有原料安全无毒、廉价易得、实验操作简便等优点. 相似文献
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报道了苯偶酰及其衍生物,对二甲氨基苯偶姻、邻苯二甲酰亚胺与1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮的固相热反应研究;这个热反应以较高的选择性生成1:1缩全产物的一种异构体,通过1R、HNMR、MS和元素分析确定了新产物的结构,并通过X射线衍分析确定了其中一个产物的构型。 相似文献
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在现场制备的三碘化铝促进下,α-溴代酮与羰基化合物发生脱溴的Aldol反应以中等到良好的产率生成β-羟基酮,这一反应也表现出很高的syn选择性。 相似文献
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一氧化碳释放剂(CORM)为CO在人体的精准输送提供了便利。为提高CORM的稳定性,以[Fe(CO)4I2]为前驱体,通过与二齿膦配体dppe、dppp、PNP(dppe=1,2-双(二苯基膦酰)乙烷,dppp=1,3-双(二苯基膦酰)丙烷,PNP=N-环己基-N-(二苯基膦酰)-1,1-二苯基膦胺(Ph2PN(cyclohexyl)PPh2)的配位取代反应制得了二齿膦二羰基铁化合物1~3,并利用FT-IR、UV-Vis、NMR、元素分析、单晶X射线衍射(化合物2、3)进行表征。通过红外光谱法研究了化合物1~3的降解释放CO性能,以评估其作为CORM的潜能。在二甲亚砜溶剂中、黑暗条件下这些化合物表现出良好稳定性;但在可见光(红光、绿光、蓝光)照射下,均可降解释放CO,其降解速率与光源的能量和化合物的结构有关。此外,在蓝光和绿光照射下,发现化合物1和2可从顺式构型向反式构型发生转化,而红光下因能量不足未见构型转化。 相似文献
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用量子化学从头算方法(STO-3G基组)对(C5H5)2Ti(CO)2进行几何优化,得到平衡几何构型,并在此基础上采用STO-3-21G基组对(C5H5)2Ti(CO)2进行单点计算,计算结果表明:(C5H5)2Ti(CO)2的HOMO具有Ti→CO反馈π键性质,理论计算结果与实验相符。 相似文献
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纳米Cu-Cu Fe2O4通过质子去硼策略能高效催化α,β,γ,δ-不饱和酮、酯和腈酯发生1,4-还原.与已报道的方法相比,该方法具有以乙醇溶剂为氢源、催化剂量低(0.5 mol%)、催化剂可循环使用等优点.同时,研究了该催化体系的克级规模反应和反应机理.此外,也研究了还原产物(E)-γ,δ-不饱和羰基化合物的应用,如可转化生成3-丁烯-1-醇、3-丁烯-1-胺、γ-酮酸、环醚和环硝基酮. 相似文献