乙酰化呋喃型糖基三唑羧酸酯及硫苷的立体选择性合成

自从发现糖酯及硫苷类化合物具有抗菌、抗肿瘤等广泛的生理活性以来,有关这两类化合物的合成及其性质研究已成为人们极为关注的课题。但具有某些生理活性的三唑羧酸类和巯基嘧啶类化合物与糖基形成糖酯和硫苷的有关合成尚未见文献报道。为了寻找高效低毒的化合物,本文通过相转移催化法,在温和的反应条件下,立体专一性地合成了吡喃型     

O—（1—甲硫基乙叉胺基）磷酰胺酯（或磷酸酯）的合成及其？…

首次合成了３０种新型Ｏ－（１－甲硫基乙叉胺基）磷酰胺酯及磷酸酯类化合物，生物活性测定表明，部分化合物具有一定的杀菌和除草活性，化合物（Ｒ＾１Ｏ）２Ｏ（Ｏ）－ＯＮ＝Ｃ９ＳＣＨ３）ＣＨ３具有一定的杀虫活性。     

N-芳基(烷基)-N′-芳基(烷基)-N″-(糖基硫代亚脲基)磷酰三胺的合成

磷酰三胺类化合物作为不育剂,具有优良的杀虫和抗病毒作用,其中部分已商品化[1].大多数的硫脲衍生物都具有较强的生物活性,可以用作杀虫剂、杀菌剂和除草剂[2～4],但它们在生物体内的运转性能却较差,从而限制了药效的发挥.而有机磷化合物在生物体内具有较好的传导性能,较易被生物体吸收.糖类化合物具有易溶于水、易分解的性能,所以在磷酰三胺类化合物的结构中引入糖基硫代亚脲基,有可能改善它们在生物体中的内吸性,并增加它们的活性.我们用葡萄糖基、木糖基、乳糖基异硫氰酸酯和磷酰肼反应合成磷酰三胺,然后在醇钠作用下脱去乙酰基,得到目标化合物.合成路线如下:     

O-(1-甲硫基乙叉胺基)磷酰胺酯(或磷酸酯)的合成及其生物活性研究

首次合成了30种新型O-(1-甲硫基乙叉胺基)磷酰胺酯及磷酸酯类化合物,生物活性测定表明,部分化合物具有一定的杀菌和除草活性,化合物(R¹O)₂P(O)-ON＝C(SCH₃)CH₃(V)具有一定的杀虫活性.     

N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N'-磷酰基脲类衍生物的合成及生物活性

利用二氯代磷酰基异氰酸酯与4,6-二甲氧基-2-氨基嘧啶的加成反应合成了中间体N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N'-二氯代磷酰基脲(Ⅰ).Ⅰ与2倍的醇或胺反应得到对称双取代磷酰基脲类化合物Ⅱa_Ⅱi;Ⅰ与1倍的胺反应得到氯代磷酰基脲类化合物Ⅲa_Ⅲe,再与1倍的醇反应则得到不对称双取代磷酰基脲类化合物Ⅳa_Ⅳg.生物活性测定结果表明,化合物Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ均显示一定除草活性.     

O-糖基-甲氧甲酰基膦酰胺酯的合成及其生物活性研究

合成了一系列新型O-糖基-甲氧甲酰基膦酰胺酯,并对O-糖基亚磷酰胺酯与氯甲酸甲酯的Arbuzov反应及其它有关反应进行了讨论。产物的结构经¹HNMR、³¹PNMR、IR及元素分析确定。初步的生物活性测定结果表明,化合物3_e对人肝癌Bel-7402细胞和人白血病HL-60细胞有一定的抑制作用。化合物3_a对烟草花叶病毒有一定的抑制活性。     

Atherton-Todd反应的研究进展

磷酰胺或磷酸酯类化合物及其衍生物是一类非常重要的含磷有机分子,在药物化学、材料化学以及有机催化等研究领域均有着广泛应用.Atherton-Todd反应是制备这类化合物最有效的方法之一,该反应是指氧磷氢化合物[P(O)-H]在碱的作用下与四氯化碳原位生成磷酰氯[P(O)-Cl]中间体,随后该中间体与醇或胺类化合物反应形成相应的磷酸酯或磷酰胺类化合物及其衍生物.近年来,Atherton-Todd反应由于其操作容易、原子经济性高、底物普适性广以及易于将含磷原子引入到活性化合物结构片段中等优点,受到了合成化学家的广泛关注.总结近几十年来Atherton-Todd反应的研究进展及其在有机合成中的应用,并对目前该领域可能存在的研究挑战提出展望,希望能为Atherton-Todd反应的未来发展方向提供一些借鉴和思考.     

腺嘌呤核苷的环磷酰化反应

腺嘌呤核苷3’,5’-环磷酸(c-AMP)的磷酸衍生物可能作为c-AMP在体内的模拟物或贮存形式,因此研究c-AMP磷酸衍生物的合成及其生物活性,有可能为发现新药开辟途径.作者曾报道c-AMP的磷酯和磷酰胺的合成,并发现这类衍生物对肿瘤细胞的DNA和RNA的合成有较强抑制作用.本文讨论了含有不同离去基团的三价磷试剂与2'-保护的核苷反应,可以直接环合生成各种核苷3’,5’-环亚磷酸衍生物,后者进一步与碘或硫反应可     

O—糖基—甲氧甲酰基膦酰胺酯的合成及其和生物活性研究

合成了一系列新型Ｏ－糖基－甲氧甲酰基膦酰胺酯，并对Ｏ－糖基亚磷酰胺酯与氯甲酸甲酯的Ａｒｂｕｚｏｖ反应及其它有关反应进行了讨论，产物的结构经ＨＮＭＲ、＾３１ＰＭＲ、ＩＲ及元素分析确定，初步的生物活性测定结果表明，化合３ｃ对人肝癌Ｂｅｌ－７４０２细胞和人白血病ＨＬ－６０细胞有一定的抑制作用，化合３ａ对烟草花叶病毒有一定的抑制活性。     

硫代磷酰脲衍生物的研究——Ⅵ.N-(o-烷基-o-芳基硫代磷酰基)-N'-芳酰基脲

前文报道了具有对称磷结构的ο、ο-二烷基(硫代)磷酰基脲类化合物的合成及部分化合物的生物活性,本文则报道具有不对称磷结构的32个ο烷基-ο-芳基硫代磷酰脲系衍生物的合成。反应如下:     

含二氮杂萘酮单元双官能团化合物结构的波谱表征

在成功地合成了11个用于制备聚芳酰胺类聚合物的含二氮杂萘酮单元的双官能团化合物基础上,本实验用核磁共振波谱确定了各化合物的结构。用二维同核位移相关谱(gCOSY)、异核^13C-^1H-键相关谱(gHSQC)和异核^13C-^1H远程相关谱(gHMBC)完成了全部^1H和^13C NMR谱带的归属;首次报道了该系列衍生物的氢和碳原子的化学位移值。对其系列化合物的核磁共振波谱及红外光谱的特征进行了讨论。     

Structure and Biological Activities of Novel Triazole Compounds Containing 1,3,4-Oxadiazole Ring

Eighteen novel triazole compounds containing 1,3,4-oxadiazole groups were synthesized from 2-（1H-1,2,4-triazol-1-yl）acetohydrazide and carbon disulfide by several step reactions. The target compounds were characterized by elemental analysis, 1H NMR, 13C NMR, IR, MS, and X-ray crystallography. The results of preliminary biological tests show that all the compounds exhibit certain fungicidal activities.     

Synthesis and Steric Structure of 1, 5-Benzothiazepine-Phenyl-β-Lactams

l,5-BenzothiazepinesIpossesspotentialbiologicalactivitives.'-'Cycloadditionreactionsofthecompoundswithacidhandespermittheconstructionofnewcyclicsystemf0-lactamring.The0-lactammoietymaymodifythebiologicalactivityofi,5-benzothiazepinesormaybringneweffe...     

Structure elucidation and NMR spectral assignment of five new xanthones from the bark of Garcinia xanthochymus

Five new xanthones, namely Garcinexanthones A-E (1-5), were isolated from the barks of Garcinia xanthochymus. Their structures were elucidated by spectral analysis, primarily NMR, MS, and UV. The complete assignments of the (1)H NMR and (13)C NMR chemical shifts for the compounds were achieved by using 1D and 2D NMR techniques, including DEPT, HSQC, and HMBC NMR experiments.     

益母草碱类似物设计、合成及其Na+/H+交换器-1抑制活性

以中药益母草中有效成分益母草碱为先导化合物,按生物电子等排原理,设计合成了18个益母草碱类似物.通过MS,1H NMR,13C NMR对化合物结构进行表征.初步的药效研究结果表明部分化合物具有Na+/H+交换器-1 (NHE-1)抑制活性,其中化合物1a和1e的活性显著强于阳性对照药Cariporide.     

Studies on the Syntheses and Biological Activities of 3-Aryl-6-(1,1'-biphenyl-4-yl)-7H-1,2,4-triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazines

IntroductionAmongst various heterocycles 3 ,6 -disubstituted- 7H- 1 ,2 ,4- triazolo[3 ,4- b][1 ,3 ,4]thiadiazines have received considerable attentionduring the lasttwo decades as potentially biologicalactive agents[1,2 ] . A literature survey indicated thatthis kind of N - bridged heterocycles displayed awide spectrum of biological properties,such asantimicrobial[3] ,antibacterial,antifungal[4 ] ,antiinflammatory[5] ,diuretic[6 ] ,anthelmintic,andanalgesic[7] . They can also be used as the p…     

手性叠氮呋喃酮及其三唑类化合物的合成

合成了手性叠氮2(5H)-呋喃酮化合物(3a～3d);3b与含活泼亚甲基化合物发生偶极环加成反应,合成了带手性丁烯内酯的1,2,3-三唑化合物(8b和8b)。3,7和8的结构经1HNMR,13CNMR,IR和HR-MS表征。探讨了合成反应的机理。     

Complete 1H and 13C data assignments of two new guaianolides isolated from Ainsliaea fragrans

Two new guaianolides, 8alpha-hydroxy-11alpha,13-dihydroglucozaluzanin C and 11alpha,13-dihydroglucozaluzanin C, were isolated from Ainsliaea fragrans, along with two known guaianolides, 8alpha-hydroxy-11alpha,13-dihydrozaluzanin C and glucozaluzanin C. The structures of the new compounds were unambiguously established by HR-ESI-MS, one-dimensional (1D) (DEPT), two-dimensional (2D) ((1)H-(1)H COSY, HSQC, HMBC, ROESY) NMR experiments and by comparison with structurally related compounds. The known compounds were identified by comparison of spectral data with published references. Some NMR data of the known compounds were reported for the first time.     

2-芳基-5-(4-硝基苯甲酰氨基)-1,3,4-噻二唑的合成

以芳甲酰肼和对硝基苯甲酰氯为主要原料, 合成出了10个酰氨基硫脲化合物5a～5j, 其中有6个(5d, 5f～5j)为新化合物. 在无需任何酸性催化剂条件下, 将制得的酰氨基硫脲在DMF中加热回流直接脱水关环合成出了9个2-芳基-5-(4-硝基苯甲酰氨基)-1,3,4-噻二唑化合物6a～6i, 其中7个(6b～6d, 6f～6i)为新化合物. 利用IR和1H NMR证明了化合物5存在两种异构体. 目标产物的结构通过IR, 1H NMR和元素分析进行了表征.     

Synthesis and Characterization of Manganese Carbonyl Compounds with PNP

Attheendof1930s,ThesynthesisofMn(C6H6)21firstreportedbyH.Gilmanattractedmuchattention.Subsequently,manyneworgano-manganesecompoundshavebeensythesized.Inthe1950s,itwasfoundthatCPMn(CO)3andsomeofitSderivativesaughtactastheantiknockofgasolinetosubstitutetetra-ethylleadwhichisveryharmfultoourenvironment.Thisfindinghasattractedpeople'sinterestinthestudyofthisfield.Inthiswork,weobtainedtwonewcompoundsthroughthesubstitutionreactionbetweenmixeddonorphosphineligand2,6-di(hi-phenylphosphine)pyridme…