铂(Ⅱ)配合物跨人红细胞膜传递的动力学研究

顺铂(cis-DDP)和顺式1,1-环丁烷二羧基二胺合铂(Ⅱ)(即卡铂,CBDCA)具有良好的抗癌活性,其主要靶分子均为DNA。但这些配合物与DNA作用前必须首先通过细胞膜。离体肿瘤对顺铂的摄入要比卡铂快得多,海拉细胞(Helas-3)摄入顺铂的速度要比摄入K_2PtCl_4或K_2PtCl_6慢。Binks等研究了鼠小肠摄取顺铂和卡铂的动力学机理,指出这两种配合物     

环已二胺铂(Ⅱ)类配合物跨人红细胞膜动力学研究

60年代未, Rosenberg和 Van Camp首先发现了顺式二氯二氨合铂 ?具有抗肿瘤活性 [1]。虽然顺铂用于抗癌药疗效很高,但它的毒副作用也较大。因此寻找高效、低毒的铂类抗癌药,进行了数千种铂配合物的合成,但目前用于临床的仅有几个。顺铂的抗癌机制已进行了大量研究。普遍认为它的靶分子是 DNA,它能抑制 DNA的合成 [2]。然而顺铂在临床上的毒副作用已经表明它作用的靶分子不仅仅是 DNA。细胞膜是铂类配合物进入细胞内的第一道屏障,因此研究不同铂类配合物与细胞膜的作用不仅对进一步认识这类抗癌药物的药理和毒性机制具有重要意义,…     

多齿铂配合物的合成和NMR研究

本文制备了一些新的铂配合物cis-PtA_2X_2,式中A为NH_3,i-prNH_2;X_2H_2为天冬酸,硫代二乙酸和N-烷基亚胺二乙酸,并用~1H,~(13)CNMR和IR技术研究了不同条件下配体与铂的配位方式。数据表明,硫代二乙酸以S,O,O方式;天冬酸以N,O方式与铂配位,而N-烷基亚胺二乙酸可以N,O(pH>5.5)或N,O,O(pH<4)两种不同方式与铂配位。同时考察了某些配合物在水中的稳定性。     

四氯合铂（Ⅳ）类配合物的合成表征及其抗癌作用

顺铂作为第一代无机抗癌药物已被广泛使用,但副作用较大。碳铂是第二代无机抗癌药物,虽肾毒性和肠胃道反应比顺铂低,但在某些肿瘤治疗方面,活性低于顺铂。最近,Aderson等发现tetraplatin(tetrachloro(d,1-trans)1,2-dimino cyclohexane platinum     

高效液相色谱法研究铂(Ⅱ)配合物的配体交换反应

本文用高效液相色谱法研究了[Pt(TMDACP)I_2]和[Pt(TMDACP)(Cl-Ac)_2](TMDA是1,2,2-三甲基-1,3-二氨基环戊烷,Cl-Ac是氯乙酸根)的配体交换反应,测得20±0.1℃二级速率常数和平衡常数分别为(8.67±0.37)×10~(-3)mol~(-1)dm~3s~(-1)和0.572±0.008。     

铜(Ⅱ)及其配合物催化胆红素氧化动力学的研究

本文用电化学，吸收光谱等方法对Ｃｕ（２＋）及其配合物与胆红素在碱性（ｐＨ１０）条件下的作用规律进行了研究．发现Ｃｕ（２＋）及其配合物对胆红素的氧化的催化作用依配合物的稳定性和配体齿数不同而异．在胆红素的氧化过程中，真正起氧化作用的是溶解氧．     

锌（Ⅱ）配合物的碱性磷酸酯酶活性

本文模拟的对象为碱性磷酸酯酶(EC3.1,3.1,AP)。它是一种以Zn(Ⅱ)为辅基的金属酶。Zn(Ⅱ)通过同3个组氨酸残基的咪唑氮配位而与酶蛋白相联,并以此构成AP的活性中心。AP广泛分布于动物和某些微生物中,它对生物体磷酸单酯和核苷酸的代谢、磷酸和能量的利用都有重要作用。 5种作为天然AP的模型化合物的合成及其表征,均见文献。本文以4—硝基苯基磷     

trans—PtHX（AsPh3）2配合物的合成及核磁共振研究

合成了 trans-PtHX(AsPh_3)_2(X=Cl~-、Br~-、I~-、SCN~-)四个配合物,除 trars-PtHCl(AsPh_3)_2外,其余三个为新配合物。用 NMR 和 IR 谱鉴定了结构和 trans-PtHSCN(AsPh_3)_2 的键合异构。研究了配体(X)对铂-氢化学位移(δ_H)和铂-氢偶合常数(J_(Pt-H))的影响、铂-氢键键长与铂-氢化学位移(δ_H)的关系以及铂-氢化学位移(δ_H)与铂-氢伸展振动频率的相关性。发现 trans-PtHCl(AsPh_3)_2 在不同溶剂中的重结晶产物,其 Pt-H 键的红外伸展振动频率不同,而 ~1HNMR 谱(在 CDCl_3 中)完全一样。     

新型席夫碱铂（Ⅱ）配合物的合成及其光电性质研究

为改善席夫碱铂（Ⅱ）配合物因聚集猝灭引发的性能低下问题,在其外围引入大位阻苯基基团,合成了两种新型席夫碱铂（Ⅱ）配合物SPtA和SPtB,对其进行1H NMR、13C NMR、HRMS表征,并选取SPtB作为掺杂客体材料,采用真空蒸镀法制备了一系列器件进行光电性质研究。结果表明,SPtA和SPtB的热分解温度分别为395 ℃和420 ℃,最大发射波长均为632 nm,光致发光量子产率（PLQY）分别达到45%和47%。通过对发光层结构的优化,以4,4'',4''-三（咔唑-9-基）三苯胺（TCTA）、3,3''-［5''-［3-（3-吡啶基）苯基］［1,1''∶3'',1''-三联苯］-3,3''-二基］二吡啶（TmPyPB）作为混合主体,发光层厚度为30 nm,SPtB的掺杂浓度为3%（质量分数）制备的器件获得了10.5 cd/A的最大电流效率,7.2 Im/W的最大功率效率和9.6%的最大外量子效率（EQE）。该器件的最大发射波长为630 nm,CIE坐标为（0.64,0.35）,为高色纯度的红色磷光OLED器件。研究表明,在席夫碱铂（Ⅱ）配合物的外围引入大位阻苯基,可起到减少分子聚集的作用,提升分子性能。     

镍(Ⅱ)-N-(对位取代苯基)亚氨基二乙酸配合物的生成反应动力学及机理研究

本文选择N-(对位取代苯基)亚氨基二乙酸(p-RC₆H₄N(CH₂COOH)₂,R=CH₃O,CH₃,H,Cl,简写为PRPh₁DA,以NR(OH)₂或H₂L表示)为配体,采用断流分光光度计研究了Ni(Ⅱ)与此配体生成配合物的反应动力学。结果发现,两性离子具有较高的反应活性,且反应活性随配体碱性增大而降低,其反     

铂(Ⅱ)配合物与金属硫蛋白结合反应的动力学

通过对顺铂及相关配合物与兔肝金属硫蛋白(MT)反应平衡产物的组成分析表明.铂(Ⅱ)化硫蛋白中角分子MT可以结合7.0当量Pt(Ⅱ),而且结构不同的顺. 反铂和四氯铂酸钾对应有相同的化学计量关系,研究了这些配合物与兔肝Zn~7,MT~2反应的动力学,发现Pt(Ⅱ)与MT的反应为三个速度不同的控制步骤,求得了相应的表观一级反应速率常数K~Ⅰ.K~Ⅱ和K~Ⅲ首次观测到在相同条件下,反铂与MT 的反应速度比顺铂大3-5倍,初始反应速度常数K~Ⅰ与Pt(Ⅱ)的存在形式及有效浓度有很强的依赖关系,而同一种配合物在不同pH和浓度下.K~Ⅱ和K~Ⅲ无明显变化.提出了铂(Ⅱ) 配合物与MT反应的动力学机理,并根据顺.反铂与MT反应动力学性质的不同, 对它们抗癌活性及毒性差异的原因进行了讨论.     

姜黄素类铂（Ⅱ）配合物的合成及其抗肿瘤活性

以乙醇为溶剂,用自制的姜黄素衍生物（L1～L4）和碘亚铂酸钾为原料,合成得到了4种姜黄素类铂（II）配合物（A～D）,通过FT-IR、1H NMR、MS、差热热重和元素分析对所有目标化合物进行了结构表征.应用MTT（3-（4,5-二甲基噻唑-2）-2,5-二苯基四氮唑溴盐）法研究了化合物体外对人肺腺癌A549、子宫颈癌...     

丙烯酸酯三元共聚物负载双硫铂配合物的合成及催化性能

二丙烯酸－１，４－丁二酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸β－氯乙酯三元共聚，制得交联型丙烯酸酯三元共聚物。再依次与３，６－二硫杂１－辛醇，氯亚铂酸钾反应，得到二种新型的丙烯酸酯三元共聚物负载的双硫铂配合物。该配合物对１－十二碳烯，１－癸烯，苯基烯丙醚与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有较高的催化活性。     

动力学光度法测定痕量铂的研究

本文研究了氨水介质中,痕量铂(Ⅳ)阻抑过氧化氢氧化二甲苯蓝FF褪色的新指示反应及其动力学条件,建立了动力学光度法测定痕量铂(Ⅳ)的新方法。方法灵敏度为2.6×10~(-11)g Pt(Ⅳ)/ml,测定范围为0～1.0μg Pt(Ⅳ)/ml。     

对苯二甲酸根桥联的双铜（Ⅱ）和双锰（Ⅱ）配合物的合成和…

合成和表征了４种新型配合物［Ｃｕ２（ＴＰＨＡ）（ＮＯ２－Ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ、［Ｃｕ２（ＴＰＨＡ）（Ｍｅ－ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２、［Ｍｎ２（ＴＰＨＡ）（ＮＯ２－Ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ和［Ｍｎ２（ＴＰＨＡ）（Ｍｅ－ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（ＴＰＨＡ：对苯二甲酸根阴离子；ＮＯ２－Ｐｈｅｎ：５－硝基－１，１０－菲绕啉；Ｍｅ－ｂｐｙ：４，４＇－二甲基－２，２＇－联吡…