大值无限稀释活度系数的测定

测定无限稀释活度系数γ~∞的气提法自1977年由Leroi 等提出至今已有十余年的历史,其发展十分迅速.应用该方法可测定常规的如醇烃、烃烃、酮烃等体系的γ~∞,还用来测定高粘度体系、含食品或油类体系的γ~∞,显示出这种方法具有适应面广的特点.本工作将进一步尝试拓宽其测定范围—提出连续采样技术实现大值无限稀释活度系数(γ~∞>10~2)的测定.     

三元无限稀释活度系数的实验测定

三元无限稀释活度系数的实验测定鲍坚斌，周秋红，李昂，韩世钧（浙江大学化学系，杭州，３１００２７）关键词三元无限稀释活度系数，气提法，汽液平衡，液液平衡传统的无限稀释活度系数一般是指二元无限稀释活度系数，即（ｉ为无限稀释单组分溶质，ｊ为单组分溶剂），它...     

C4烃在DMF中无限稀释活度系数的测定

一、前言 用二甲基甲酰胺(以下简称DMF)溶剂分离1,3-丁二烯萃取精馏过程所涉及的有关物系的气液平衡数据,多数未见公开发表,利用文献报道的少量数据,结果不够令人满意。因此,我们用实验方法对C_4馏分中的主要组分在DMF中的无限稀释活度系数进行了测定。     

蒙特卡罗法估算真实溶液的无限稀释活度系数

在无限稀释活度系数实验测定、模型预测等方面的研究工作不断深入的同时，基干系统的微观分子结构信息通过计算机分子模拟方法来求取无限稀释活度系数的研究也更多地开展起来［‘，’］．但是鉴于摘类热力学性质，如自由能、化学位等的特殊性，开展的模拟工作总的说来是初步的·许多方法复杂，实现的难度较大，而研究的系统技多地针对于模型流体混合物（modelfluidrn－ixtures）．本文是蒙特卡罗法估算真实溶液的无限稀释活度系数的一个尝试，研究对象选取298．15K温度条件下甲醇的水溶液·1原理对于一个NTV系综，化学位定义为可以将UN－…     

新型斜式沸点仪及无限稀释活度系数的测定

本文设计制作了两种新型斜式(搅拌式和非搅拌式)沸点仪,采用非分析的方法测定了丙酮-甲醇等14组二元体系的无限稀释活度系数,并用以进行了全浓度范围汽液平衡数据的推算,获得了满意的结果。     

气相色谱法测定醇在环丁砜＋KCNS混合固定液中的无限稀释活度系数

在有限浓度条件下,含醇多元系的热力学性质由于液态醇的缔合结构而显得复杂。醇浓度无限稀时,为研究排除醇的自身缔合作用时溶质-溶剂相互作用,提供了特殊的条件。许多作者用气液色谱法(GLC)测定了这种条件下溶质在非电解质溶液中的无限稀释热力学参数,而对电解质溶液则很     

TBP体系活度系数的测定和微扰理论的研究

在前人工作的基础上, 改进了液上空间气相色谱测活度系数的方法, 实验测定了TBP. 稀释剂和水形成的多个二元系、三元系和四元系的活度系数和密度. 选用的稀释剂有n-C_6H_(14)、n-C_7H_(16)、n-C_8H_(18)、C_6H_6、cy-C_6H_(12)、CCl_4和CHCl_3. 在Pierotti理论的基础上, 采用新的硬球作用表达式和径向分布函数, 并计及分子间的排斥能、色散能、取向能和诱导能, 建立了简单的活度系数模型, 并用于TBP和稀释剂体系的计算. 从二元系回归得到的分子参数较好地预测了三元系的活度系数.     

环己烷-乙醇体系活度系数的测定

作者通过测定环己烷 乙醇体系气液平衡实验数据,用热力学公式计算出活度系数作为实验值。然后采用超额吉布斯函数与活度系数之间的关联式,即Willson方程作数学模型,用最小二乘法对实验数据进行回归,求出关联式中的常数,从而获取整个浓度范围内的活度系数,得到的活度系数用Gibbs Duhem公式进行热力学一致性校正,说明所用模型正确,数据可靠。同时计算出超额吉布斯函数,从而可以用能量来表示实际溶液与理想溶液之间存在的偏差。     

电解质活度系数测定装置的改进

电动势测定的应用之一——电解质离子的平均活度系数测定,是物理化学课程的基本内容。如能在基础物理化学实验中开设此实验,将有助于学生对该法的深刻理解。文献中所介绍的装置多数是带有双液封的H-型电池结构或更为复杂的电池结构.这类电池结构不仅仪器加工困难,而且由于电池结构复杂,造成体系中溶解氧不易赶出的“死角”(如连接两电极管的“桥”中的溶液),致使电池电动势难以达到平衡值。又因要采用两条通氢管路,使操作复杂     

气液色谱法测量芳烃在芳烃衍生物中的活度系数

用气液色谱法测量了C_6～C_8芳烃在芳烃衍生物中的无限稀活度系数。以Hildebrand-Scatchard-Flory-Huggins公式进行处理,得到了非极性或微极性溶剂的溶解度参数δ,以修正的Hildebrand-Scatchard-Flory-Huggins公式进行处理,得到了芳烃溶质与各极性溶剂相互作用常数ι_(12)。     

水溶液中非常规离子无限稀释摩尔电导率的基团贡献法

非常规离子是指伴随离子液体(ILs)不断创制而出现的离子, 其最大特点是具有可设计性. 当ILs处于无限稀释状态时, 最为重要的传递性质是单个离子的无限稀释摩尔电导率({\lambda }_{\mathrm{B}}^{\mathrm{\infty }}), 其能反映离子的溶剂化作用, 是联系不同传递性质的重要纽带. 建立了基团贡献法预测咪唑类阳离子和季铵类阳离子的无限稀释摩尔电导率模型({\lambda }_{\mathrm{B}}^{\mathrm{\infty }}-GCM), 获得了咪唑中心离子[Im]、 烷基铵[N]、 甲基[—CH₃]、 亚甲基[—CH₂—]、 环氢[ring-H]、 醚基 [—O—]和羟基[—OH]等基团对无限稀释摩尔电导率的贡献值. 建立的{\lambda }_{\mathrm{B}}^{\mathrm{\infty }}-GCM不仅能反映不同基团对无限稀释摩尔电导率的影响, 还能体现温度对无限稀释摩尔电导率的影响. 研究结果表明, GCM预测的ln{\lambda }_{\mathrm{B}}^{\mathrm{\infty }}含有超过70%的数据点的绝对相对偏差小于2%, 绝对相对偏差超过5%的数据点不足1%, 总的平均绝对相对偏差为1.57%, 说明采用基团贡献法预测非常规阳离子无限稀释摩尔电导率是一种简单可靠的方法.     

Infinite dilution activity coefficient and vapour liquid equilibrium measurements for dimethylsulphide and tetrahydrothiophene with hydrocarbons

The activity coefficients at infinite dilution (γ^∞) of dimethylsulphide (DMS) in four hydrocarbon solvents were measured using the dilutor technique at temperatures between 288 K and 303 K. The four hydrocarbons were hexane, 1-hexene, 2,2,4-trimethylpentane and 2,4,4-trimethyl-1-pentene. The dilutor technique is based on the stripping of the highly diluted solute, i.e. DMS, by a constant flow of inert gas. The gas composition was analysed by gas chromatography and the rate of solute removal was calculated from the area of the peaks.     

非极性烷烃溶剂在聚乙烯膜中无限稀释扩散系数的测定

气相色谱法研究小分子溶剂与聚合物材料之间的相互作用是一种快速、准确、方便的方法,该方法可以用来研究多种小分子溶剂在聚合物中的溶解和扩散行为.通过气相色谱法测定了3种小分子烷烃溶剂(正庚烷、正壬烷和正癸烷)在固定液聚乙烯中的保留时间和半峰宽,用vanDeemter模型进行数据处理,得到3种小分子在聚乙烯膜中的无限稀释扩散系数.     

热解吸调制,顶空—毛细管气相色谱法测定二元液系的活度系数

本文采用热解吸调制器作毛细管气相色谱直接顶空进样测定二元液体混合物苯－甲苯和丙酮－氯仿的活度系数。热解吸调制器是在毛细管柱前端的一段短的加热段。调制器段外部镀以一薄层导电膜。所体样品连续不断地流经调制器和毛细管柱。