蝮蛇毒素R3晶型0.28 nm分辨率结构

蝮蛇毒素(agkistrodotoxin)是从江浙蝮蛇毒液中提取的一种磷脂酶A2型的突触前神经毒素,在碱性的条件下培养出了该毒素新晶型(R3)晶体,用X射线晶体学分子置换方法测定了该晶体0.28nm分辨率结构。经初步修正后模型晶体学R因子降到0.23,立体化学合理,对蝮蛇毒素R3晶型与其它晶型进行了结构比较,结果表明,蝮蛇毒素分子界面识别部位的一个独特疏水区在各种晶型晶体堆积中均起主要作用,对该疏水区可能的生物学功能进行了讨论。     

螺[1-溴-4-甲氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2¢-(3-{α-[二(乙氧基)膦酸酯基]苄氧基}-4-甲氧基-5-氧杂-1-氧代环戊烷)]的合成、 结构及抗肿瘤活性的研究

α-羟基取代膦酸酯和5-甲氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮通过不对称串联反应, 得到螺环-膦酸酯类化合物的非对映异构体5和6. 目标分子5和6经IR, 1H NMR, 13C NMR, MS, 元素分析进行了结构表征, 其中非对映异构体5c和6c的立体化学结构通过X射线晶体分析得到了确认. 此研究结果为某些复杂的有机磷化合物提供了新的合成策略.     

2.4埃分辨率去五肽胰岛素结构的X射线研究——用镉反常散射解相角问题和模型结构的导出

本文证明2.4埃分辨率去五肽胰岛素三维结构已经解得.这个结构的测定没有使用重原子衍生物,而只用了由本晶体中镉离子的X射线散射(实部和虚部)获取的相角信息.这一相角信息具有0.56的总品质因数,由它计算的电子密度图可用来建立起蛋白质的初始模型.由于解相角问题所用方法目前仍属于一种新的方法,我们在文中将予以适当阐述。     

1.2分辨率胰岛素晶体结构的修正

在1.2分辨率修正了三方二锌猪胰岛素的晶体结构。采用将广泛的立体化学观测量并入最小二乘方程加以制约的倒易空间修正方法。在对蛋白质非氢原子和氢原子、水及溶剂相分别进行各向同性温度因子的修正和校正之后,对胰岛素二体的全部非氢原子进行了两轮各向异性温度因子的修正.对于1.2范围内的20005个大于1σ的独立反射的最终R因子是0.128,与理想共价键长的均方根偏差是0.021。在最终的电子密度图上有清晰的原子水平的密度表现,硫原子的电子密度的各向异性分布表现明显。经各向异性温度因子修正后,电子密度的拟合情况有明显改善。     

多功能光学活性丁二醇衍生物的合成和结构

通过新的合成策略,以手性合成子3和具有生物活性的有机碱类化合物4为反应底物,利用Michael不对称加成反应,合成得到光学纯的5-(R)-［(1R,2S,5R)-(-)-氧基］-4-(R)-(杂环碱基)-2(5H)-呋喃酮(5). 加成物5通过还原反应得到了多功能光学活性的二醇类化合物6,产率为42%~82%,e.e.≥98%. 化合物6的化学结构得到了确认,其立体化学结构和绝对构型经X射线晶体学测定得到了确定.     

新的19-降海绵烷二萜的分离及结构确定

从海洋海绵Spongiazimoccaaubspeclesirregularia中分离到一种新的19-降海绵烷二萜(ZimoclactoneA,1)和胆甾-5,7-二烯-3β-醇,化合物1的化学结构和立体化学通过波谱方法和X射线单晶衍射分析确定,化合物1对P388肿瘤细胞具有中等程度的细胞毒活性.     

固氮酶活性中心“J”系化学模拟物的合成、结构和性质研究

用[(C_2H_5)_4N]_2MoS_4、FeCl_3和HSCH_2CH_2SH在甲醇-甲醇钠溶液中反应,得到化合物{(C_2H_5)_4N}_3·{[(SCH_2CH_2S)MoS_3]_2Fe}晶体.用X射线衍射测定了簇合物的晶体结构.晶体属于单斜晶系,空间群C_c,晶胞参数:a=14.0030A、b=18.3970A、c=17.5705A、β=96.458°、V=4497.6A~3、z=4.结构经最小二乘方法修正后偏离因子为0.052.以KBH_4为还原剂,簇合物具有乙炔还原为乙烯的活性,与uw-45重组也显示乙炔还原为乙烯的活性.同时还对簇合物红外光谱、紫外可见光谱、~1HNMR谱、磁性以及穆斯堡尔谱等性质进行了研究.     

正交晶系天花粉蛋白2.4分辨率的晶体结构和分子结构

在酸性条件下(pH=5.4)培养出正交晶系天花粉蛋白晶体。用面探测器收集了X射线衍射强度数据。以C2空间群天花粉蛋白2.6分辨率的晶体结构中的分子模型作为已知结构模型,用分子置换法解出正交晶系P2_12_12_1空间群天花粉蛋白的晶体结构。所得到的初始结构模型先后用模拟退火法和立体化学制约的最小二乘修正技术对原子坐标及温度因子进行修正。最后在2.4分辨率范围内模型的β因子为0.197,键长的均方根误差为0.021,键角距离的均方根误差为0.081。分子结构模型与(2Fo—Fc)为系数的电子云密度图吻合得很好。键长键角合理。结构测定结果表明,P2_12_12_1;空间群天花粉蛋白的分子的空间结构与单斜晶系C2空间群中的分子结构甚为相似。     

三苯膦铁硫原子簇配合物(μ-cy-C~6H~11S)(μ-n-C~5H~11S)Fe~2(CO)~5PPb~3的合成和晶体结构

通过(μ-cy-C~6H~11S)(μ-n-C~5H~11S)Fe~2(CO)~6同PPh~3在苯中,SO℃下反应5小时,制得了三苯膦单取代产物(μ-cy-C~6H~11S)(μ-n-C~5H~11S)Fe~2(CO)~5PPh~3(1).并用X衍射技术测得其单晶结构.晶体属正交晶系,空间群为Pbca,a=12.940(2)A,b=23.170(7)A,c=23.294(2)A,Do=1.25g.cm^-^3.Z=8.采用直接法(RANTAN)测得其初结构,以SHELX-76程序经全矩阵最小二乘法分块修正,最后偏离因子R=0.043,Rw-0.058.单晶X射线分析表明,三苯膦取代反应发生在配合物Fe-Fe键的反位上;两个硫桥以不等性方式同两个铁原子相连;硫桥上的取代基cy-C~6H~11及n-C~5H~11同处于e,e键,且弯向Fe~2原子一边.重要的键长有Fe(1)-Fe(2)=2.527(1)A,Fe(1)-S=2,287(1)及2.281(1)A,Fe(1)-P=2.271(1)A,Fe(2)-S=2.267(1)及2.275(1)A.五个Fe-C键在1.757(7)～1.810(6)A范围内。     

螺[1-溴-4-甲氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3．1．0]己烷-2，2′-（3一{α[二（乙氧基）膦酸酯基】苄氧基）-4-甲氧基-5-氧杂-1-氧代环戊烷）]的合成、结构及抗肿瘤活性的研究

α-羟基取代膦酸酯和5-甲氧基-3-溴-2（5H）-呋喃酮通过不对称串联反应,得到螺环-膦酸酯类化合物的非对映异构体5和6．目标分子5和6经IR,^1H NMR,^13C NMR,MS,元素分析进行了结构表征,其中非对映异构体5c和6c的立体化学结构通过X射线晶体分析得到了确认．此研究结果为某些复杂的有机磷化合物提供了新的合成策略．     

A位缺陷对La-Sr-Co-O钙钛矿结构和催化氧化性能的影响

采用柠檬酸络合法制备La-Sr-Co-O钙钛矿, 通过酸处理溶解Sr离子, 得到了相应的A位缺陷钙钛矿. 采用X射线衍射(XRD)、 X射线吸收精细结构(XAFS)、 电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-OES)、 X 射线光电子能谱(XPS)和拉曼光谱(Raman)等表征技术考察了A位缺陷钙钛矿的晶体结构、 配位环境及表面电子结构等性质, 通过CO氧化和NO氧化活性测试评价了A位缺陷钙钛矿的催化性能. 结果表明, 简单酸处理有选择性地改造了Sr富集区, 溶解了SrCO₃ 以及大部分SrO. 钙钛矿主体结构基本不变, 局域结构中Sr(A位)的缺位造成Co离子以Co₃O₄形式溶出, 并形成了更多的氧缺陷, 有效地活化了晶格氧物种, 因此其在CO氧化和NO氧化反应中均表现出更优异的低温活性.     

水煤气变换催化剂Fe~3O~4的亚稳结构

X射线Rietveld结构修正发现, α-Fe~2O~3与γ-Fe~2O~3在400℃用水煤气还原得到的尖晶石型水煤气变换催化剂Fe~3O~4有不同的氧密堆积结构参数。用键价理论估算四面体A位和八面体B位Fe原子电价, γ-Fe~2O~3还原的Fe~3O~4电价明显偏离α-Fe~2O~3还原的Fe~3O~4所具有的正常电价, 但经600℃热处理后, 回复到正常Fe~3O~4的电价。这二种Fe~3O~4的Mossbauer谱存在明显的差异, α-Fe~2O~3还原的Fe~3O~4的第一峰有明显分裂, A位和B位的同质异能位移的趋势反映出来的Fe原子电价变化趋势, 与用键价理论推算的Fe原子电价变化趋势一致。我们把这种由γ-Fe~2O~3还原、电价偏离正常Fe~3O~4、并与水煤气低温变换催化活性有关的Fe~3O~4称为亚稳态Fe~3O~4。     

由4-甲氧基-2-溴代丁烯内酯合成螺环-环丙烷类化合物的研究

以4-甲氧基-2-溴代丁烯内酯为合成子,在温和条件下与不同的亲核试剂通过串联的双Michael加成及分子内的亲核取代反应,得到螺环-环丙烷类化合物8a～8d.通过元素分析,IR,¹HNMR,¹³CNMR和MS对化合物进行了结构表征,其中化合物8d经单晶X射线衍射测定,确定了其立体化学结构.     

聚酰胺-46的合成和结构研究(Ⅱ)──产物的基本表征和结构研究

用红外光谱、核磁共振和示差扫描量热分析等手段对聚酰胺－46进行了基本表征,并用广角X射线衍射和扫描隧道电子显微镜技术对其聚集态结构进行了分析.     

固氮酶活性中心结构模型的EHMO研究

应用群分解EHMO程序,研究了基于MoFe-蛋白X射线衍射结果的固氮酶活性中心结构模型.对比和分析了该模型中尚未确定的配体Y分别为S、O、N、C、H和H…H时的总能量和电荷分布等.结果表明Y=O量为有利.本文进一步提出了Y=O的模型在底物活化过程中Y(O)的邻位加氢后作为活性中心吞吐底物与产物窗口的可能作用方式.     

毛冬青甙甲的结构研究(Ⅰ)

从毛冬青根分离出一种具有强心作用的新的三萜甙--毛冬青甙甲(I)。分析证明(Ⅰ)为毛冬青酸(Ⅱ)的β-木糖甙。(Ⅱ)是新的三萜酸,经化学反应和波谱分析推定其结构为18-去氢-20-表乌苏酸。X射线单晶衍射分析确证了毛冬青酸的结构及其立体化学。     

大叶香茶菜庚素的晶体结构和分子结构研究

大叶庚(Rabdophyllin G)是从中草药中提取得到的抗癌有效药物.其晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12_1;晶胞参数为:α=6.820(5),b=9.076(1),c=33.525(7)A;Z=4.用X射线衍射法测定该化合物的晶体结构和分子结构.R因子最终修正到0.0584.不久前借其他实验手段得出的分子结构式,本文对它作出一些订正.文中还讨论了分子中的某些结构和化学活性问题.     

有机超晶格的制备与结构表征

在常温、常压下利用LB膜技术制备了磺化酞菁铜-脂肪酸有机超晶格,利用红外偏振光谱、紫外偏振光谱及小角X射线衍射技术对其结构进行了表征.利用光学模拟法对X射线衍射峰位进行的计算机拟合结果与实验值一致.     

KOH改性对TiO2结构及其负载金催化剂CO氧化反应活性的影响

以不同浓度KOH处理钛酸丁酯水解产物得到KOH改性TiO2载体.使用N2吸附、热重-差热分析-示差扫描量热、X射线粉末衍射、紫外可见漫反射光谱、透射电镜及X射线光电子能谱研究了KOH对TiO2结构、形貌的影响.结果表明,较低浓度的KOH对TiO2有较显著的改性效果,改变了TiO2的电子结构.对KOH-TiO2负载的金催...     

层状溶致液晶中Ag纳米粒子的掺杂

通过在具有长程有序结构的有机溶致液晶内嵌入预制的、表面性质可调控的银纳米粒子, 得到了亲水与亲油介观空间内同时嵌入纳米粒子的无机/有机杂合体. 掺杂前后液晶结构的变化和杂合体稳定性用小角X射线散射和偏振光学显微镜等进行了表征. 结果表明, 表面活性剂双层膜与导入纳米粒子间的立体化学匹配及相互作用是影响杂合体稳定性的重要因素.