水解聚合铝溶液中Al_(30)形态的研究

水解聚合铝形态一直是分析、催化、土壤、地球化学、新材料、环境科学和生物毒理学等众多领域研究的前沿和热点。Keggin结构的Al30形态是迄今为止发现的电荷最高的水解铝聚合阳离子,具有独特的分子结构和纳米分子尺寸,它对催化化学、新型功能材料、高效絮凝剂的开发以及铝的水解聚合转化规律研究具有重要意义。本文主要论述了Al30形态的形成、形态分析方法、结构模型以及形成机理等方面的最新研究进展,并对水解聚合铝溶液的研究发展趋势进行了展望。     

水解聚合铝溶液中Al30形态的研究*

水解聚合铝形态一直是分析、催化、土壤、地球化学、新材料、环境科学和生物毒理学等众多领域研究的前沿和热点。Keggin 结构的Al₃₀ 形态是迄今为止发现的电荷最高的水解铝聚合阳离子,具有独特的分子结构和纳米分子尺寸,它对催化化学、新型功能材料、高效絮凝剂的开发以及铝的水解聚合转化规律研究具有重要意义。本文主要论述了Al₃₀形态的形成、形态分析方法、结构模型以及形成机理等方面的最新研究进展,并对水解聚合铝溶液的研究发展趋势进行了展望。     

水解聚合铝溶液中Al5和Al9的制备及初步表征

以相图理论为指导,采用铝粉、水合氯化铝和水为原料,创造氯化铝不断水解的条件,通过调整反应温度、原料配比及溶液碱化度,经蒸发、结晶制成了铝盐水解聚合产物中的两种中间产物：水合氯化五聚铝AlCl3•4Al(OH)3•7.5H2O和水合氯化九聚铝2AlCl3•7Al(OH)3•18H2O,分别采用粉末XRD物相分析、化学分析和IR对其进行了表征.以化学分析为主要监测手段,对AlCl3•4Al(OH)3•7.5H2O和2AlCl3•7Al(OH)3•18H2O形态过程进行了研究,结果表明,温度对于产物的行成及性能有很大的影响,并且反应随温度的变化基本上是一个可逆的过程,同时,实验表明 75℃为AlCl3•4Al(OH)3•7.5H2O和2AlCl3•7Al(OH)3•18H2O析出的最佳温度,该温度下产物的产率较高且结晶状态良好.     

水解聚合铝溶液中Al30形态的研究

水解聚合铝形态一直是分析、催化、土壤、地球化学、新材料、环境科学和生物毒理学等众多领域研究的前沿和热点。Keggin 结构的Al₃₀ 形态是迄今为止发现的电荷最高的水解铝聚合阳离子,具有独特的分子结构和纳米分子尺寸,它对催化化学、新型功能材料、高效絮凝剂的开发以及铝的水解聚合转化规律研究具有重要意义。本文主要论述了Al₃₀形态的形成、形态分析方法、结构模型以及形成机理等方面的最新研究进展,并对水解聚合铝溶液的研究发展趋势进行了展望。     

27Al核磁共振波谱法测定环境生物样品中铝研究进展

近二十年来,高分辨率 27Al核磁共振（ 27Al NMR）广泛应用于研究 Al?离子水解过程 ,Al?与环境生物配体的配位化学 ,环境与生物样品中铝含量测定和形态分析 ,监测铝在植物、动物、酵母菌等微生物中的转运过程 ,具有快速、直接、非破坏性等优点。 27Al NMR不仅适用于高浓度的溶液,也可应用于低浓度 (10－ 6mol· L－ 1)的实际环境、生物样品。应用 27Al MAS NMR可直接对固态样品中铝的存在状态和含量进行表征和测量。本文中对 27Al NMR的应用进展作一评述,并总结了近二十年来文献发表的 27Al化学位移数据。引用文献 70余篇。     

钙对铝水解聚合反应及聚合铝物化特性的影响

The polyaluminum chloride containing Ca was prepared by adding Ca before and after the aluminium polymerization, respectively. The effects of Ca on the hydrolysis and polymerization of aluminum, the characteristic of aluminum species, the ζ potential and viscosity of PAC were also studied. The experimental results show that the introduction of Ca retards the formation of Al precipitates during the hydrolysis and polymerization of aluminum and increases the contents of Al_m and Al₁₃ in PAC. Aluminum species can complex with Ca to form heteronuclear hydroxo complexes, which decreases the chemical shifts of Al_m and Al₁₃ in NMR. The ζ potential and the viscosity of PAC increase with the rise of Ca/Al molar ratio. Comparing with adding Ca after the aluminium polymerization, there are much more Al-Ca heteronuclear hydroxo complexes formed by adding Ca before the polymerization, which leads to a more obvious influence of Ca/Al molar ratio on the ζ potential and the viscosity of PAC.     

硅铝酸钠溶液中27Al和29Si的核磁共振研究

本文采用原位核磁共振方法检测不同碱度硅铝酸钠溶液中²⁷Al的信号, 在比较了文献实验结果的基础上, 明确了体系中的不同铝物种的化学位移, 进一步提出了硅铝酸钠溶液中的硅铝物种的归属.     

Al13形态的分离纯化与表征

采用乙醇－丙酮沉淀法提取了聚合氰化铝（PAC）中的Al13形态并采用Al-Ferron逐时络合比色法、27Al NMR，SEM，TEM和XRD等方法对所获得的水溶性Al13形态进行了分析表征．结果表明，通过向聚合氯化铝溶液中不断加入乙醇和丙酮，聚合氯化铝中各形态组分便会按照在混合溶剂中溶解度由小到大的顺序，依次从溶液中析出．截取中间组分得到Al13 形态．Al-Ferron逐时络合比色法和27Al NMR的鉴定结果表明，采用该方法分离提纯得到的样品中Al13 的含量达95％以上．SEM和TEM的鉴定结果表明，固体Al13聚集体主要为棱柱、单斜长方体和四面体等多面晶粒，小的聚集体粒径约 200mm，大的可达 2μm．溶液中的Al13 形态聚集成束并以枝状排列．XRD结果表明，Al13的特征衍射峰出现在2θ为5°～25°的范围内．     

羟基聚合铝溶液的27Al 核磁(NMR)研究进展

结合国内外各课题组研究,从27Al NMR实验参数和铝形态研究两方面综合评述了液体27Al NMR的发展研究现况。首次明确提出27Al NMR测定中设置合适的预采集延迟时间的作用。将为进一步开展的27Al NMR测定研究提供有价值的参考。     

~(13)C核磁共振研究稀土催化剂聚合双烯的机理

用~(13)C-NMR 方法测定了稀土顺丁二烯和聚异戊二烯链端结构及序列结构,从链端结构推测的聚合活性链端结构与前文是一致的。在聚异戊二烯中存在着“头-头”和“尾-尾”结构,这种结构引起活性链端甲基位置的改变,从而解释了稀土异戊二烯中3,4-链节的形成。测定了不同聚合温度对聚合物中顺、反结构含量的影响,可用活性链端的 anti-syn异构化加以解释。     

二萜生物碱的~(13)C核磁共振谱

本文通过对186个二萜生物碱及其衍生物的~(13)C NMR谱数据的分析比较,就以下几方面作了归纳总结:①信号归属的方法;②常见取代基OCH_3、NCH_3、、NCH_2CH_3、OCOCH_3、的化学位移范围;③季碳和某些特定碳的化学位移规律。某些特定结构,如C_(20)二萜生物碱中的噁唑烷环以及C_(20)差向异构体等的~(13)C NMR谱特征;④C_(19)二萜生物碱中不同位置上取代基(H→OH、H→OMe、OH→OAc、OH→OMe、OH→C=O)效应和立体化学效应。这些归纳总结有助于此类化合物结构的阐明。     

利用13C探头测27Al核磁共振谱

对于80MHz的核磁共振仪,¹³C与²⁷Al的共振频率差为0.738MHz.由于¹³C核磁共振谱测定时需要较宽的频带,选择合适的参数,用¹³C10mm单探头或¹³C-¹H5mm双探头都可以测得²⁷Al核磁共振谱.当[Al³⁺]=0.1mol/L时,对于¹³C10mm探头灵敏度为42,线宽4.8Hz;对¹³C-¹H5mm双探头,灵敏度为24.8,线宽为3.2Hz.     

无环醇~(13)C NMR化学位移与其结构参数的定量关系

用新颖的原子拓扑矢量Y_C、原子平衡电负性q_e、结构信息参数[N_H~i(i=α,β)]和γ校正参数对63个无环饱和脂肪醇的局部化学微环境进行了结构表征,并对化合物~(13)C NMR化学位移进行了QSSR研究.采用偏最小二乘回归得到模型的复相关系数R和标准偏差S分别为0.9915和2.4827;对353个碳原子~(13)C NMR化学位移的实验值与计算值的平均绝对误差仅为2.01×10~(-6).同时,采用留分法(Leave-molecule-out)和外检验方法测试模型的内部稳定性和外部预测能力.与文献结果比较,本研究所用参数少,且计算简便.     

27Al核磁共振波谱法测定环境生物样品中铝研究进展

近二十年来,高分辨率²⁷Al核磁共振(²⁷Al NMR)广泛应用于研究Al(Ⅲ)离子水解过程,Al(Ⅲ)与环境生物配体的配位化学,环境与生物样品中铝含量测定和形态分析,监测铝在植物、动物、酵母菌等微生物中的转运过程,具有快速、直接、非破坏性等优点。²⁷Al NMR不仅适用于高浓度的溶液,也可应用于低浓度(10^-6mol·L^-1)的实际环境、生物样品。应用²⁷Al MASNMR可直接对固态样品中铝的存在状态和含量进行表征和测量。本文中对²⁷Al NMR的应用进展作一评述,并总结了近二十年来文献发表的²⁷Al化学位移数据。引用文献70余篇。     

原子电性作用矢量和杂化状态指数用于氨基酸核磁共振碳谱模拟

提出了用于表征分子局部化学微环境及原子所处杂化状态的结构描述子:原子电性作用矢量(AEIV)和原子杂化状态指数(AHSI),将其应用于20个天然氨基酸103个碳原子13C核磁共振模拟中,取得满意结果。模型计算值、留一法(LOO-CV)交互校验预测值和新颖的留一分子法(LMO)交互校验预测值的复相关系数分别为r=0.9948、0.9940和0.9924。进一步使用4个非天然氨基酸化学位移值来测试该模型的预测能力,预测复相关系数为r=0.9940。