超分子结构草甘膦插层水滑石的组装及结构研究

提出了一种新的绿色农药缓释剂模型——超分子结构草甘膦缓释剂.依据插层组装理论,以阴离子层状材料镁铝水滑石(MgAl-LDH)为插层主体,以除草剂草甘膦为插层客体,由共沉淀法一步组装得到超分子结构草甘膦插层镁铝水滑石(MgAl-LDH-gly).通过对MgAl-LDH-gly的结构、主客体相互作用及化学组成确认,建立了MgAl-LDH-gly的近似超分子结构模型,并对其缓慢释放草甘膦的可行性进行了分析.     

超分子结构姜黄素插层镁铝水滑石的组装、结构及缓释性能

以镁铝水滑石为主体, 以中药提取物姜黄素为客体, 由共沉淀法、离子交换法和焙烧复原法三种不同方法组装得到超分子结构复合材料——姜黄素插层镁铝水滑石. 并用XRD, IR, HPLC等手段对该材料进行了表征. 结果表明, 共沉淀法和离子交换法成功组装得到两种不同结构的姜黄素插层产物, 使材料的层间距扩大为0.82～1.36 nm, 层间客体姜黄素阴离子是以平行或者单层垂直的定位方向排列于层间的. 考察了该材料在不同pH值的磷酸盐缓冲溶液中的缓释性能, 其缓释历程为客体阴离子与介质中 的离子交换过程. 该研究指出了阴离子层状材料——水滑石在中药释释剂领域的应用潜力.     

新原料路线共沉淀法组装超分子结构柠檬酸根插层水滑石

以Mg(OH)₂和NaAlO₂为原料，采用新原料路线共沉淀法实现了柠檬酸根插层结构LDHs的超分子组装。用XRD、FT-IR、TG-DTA和元素分析等手段对样品进行分析表征。结果表明，新原料路线共沉淀法较常用的共沉淀法得到的柠檬酸根插层LDHs结晶度高、晶相单一，客体柠檬酸根在LDHs层间的排列高度有序。     

卡托普利插层锌铝水滑石的超分子结构、热稳定性及缓释性能研究

采用共沉淀及离子交换的方法将高血压类药物卡托普利(Cpl)插入到Zn/Al-NO₃-LDHs层间，借助XRD、FTIR、UV-Vis、TG-DTA和ICP等手段对样品进行表征。结果表明，Cpl阴离子可取代层间的NO₃^-，组装得到晶体结构良好的Cpl-LDHs。XRD结果表明得到的Cpl-LDHs的层间距为1.955～2.053 nm，并与根据PM3半经验分子轨道法优化计算得到的Cpl-三维尺寸进行比较，推测客体Cpl-是沿长轴方向与层板呈一定角度双层倾斜的方式交替排布于层间，与主体层板通过氢键与静电作用形成超分子结构;该超分子结构材料与卡托普利相比，其热稳定性及缓释性能得到较大提高;缓释实验数据符合Higuchi及Korsmeyer-Peppas扩散模型，说明本实验Cpl的释放很好的符合菲克扩散机理。     

超分子结构甲基橙插层水滑石的组装及其光热稳定性研究

甲基橙是一种酸性染料,但因为它的光和热稳定性较差,使其应用范围和使用效果受到了一定限制.以Mg_0.67Al_0.33(OH)₂(CO₃)_0.165·0.58H₂OLDHs为前体,采用离子交换法,将甲基橙插入到LDHs层间,借助XRD,FTIR,UV-Vis和TG-DTA等手段对样品进行表征.结果表明,甲基橙阴离子可以完全取代前体层间的CO₃^2-离子,组装得到晶体结构良好的甲基橙插层LDHs.对其结构进行研究发现,LDHs主体层板与客体甲基橙阴离子之间存在静电吸引、氢键和其它弱化学键相互作用,具有超分子结构特征.该超分子结构材料不仅保持了甲基橙本身的颜色,而且与甲基橙相比,其耐光性和耐热性均有大幅度的提高.     

超分子结构二氟尼柳插层镁铝水滑石的合成与表征

采用离子交换和共沉淀两种不同方法将二氟尼柳插入镁铝水滑石层间，得到一种新型的有机-无机层状复合材料。通过X射线粉末衍射、红外光谱、元素分析和热重-差热等手段对材料进行了表征。结果表明，离子交换法和共沉淀法成功地将二氟尼柳插入水滑石，得到的材料层状结构完整、晶相单一，且层间距均大于二氟尼柳分子尺寸，扩大为1.81～2.14 nm；二氟尼柳插入后，复合水滑石材料的热稳定性大幅度提高。客体二氟尼柳与主体层板之间存在超分子作用力，二氟尼柳分子的羧基与水滑石层板之间相互作用，以双层倾斜交替地排列于层板之间。此外，根据其超分子作用力建立了二氟尼柳插层镁铝水滑石的超分子结构模型。     

新型两亲性含钛β沸石的制备与表征

将Ti-β沸石经过正十八烷基三氯硅烷改性制得两亲性含钛β沸石，并通过 XRD，FT-IR，UV-vis和N_2吸附-脱附等手段对其进行了表征。同改性前样品相比， 制备出的两亲性含钛β沸石保持了原来的晶体结构，其BET比表面积和BJH孔容均稍 有下降。FT-IR和UV-vis结果说明该沸石骨架在存在四配位钛，从而有可能成为催 化烯烃环氧化反应的活性中心。由于外表面阔别分覆盖有憎水性的硅烷基团而其它 部分吃不开现亲水性，该两亲性含钛沸石分布于水/油两相界面处，因此该催化剂 可以应用于不添加共溶剂 的相界面催化反应。     

过氧杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征及催化性能的研究

通过离子交换法, 将含钛过渡金属离子一、三取代钨硅、钨磷过氧杂多配合物嵌入Zn2Al类水滑石中, 获得了柱撑化合物, 并用XRD, IR, XPS, 元素分析等手段对产物的结构和组成进行了表征。结果表明, 过氧杂多阴离子进入水滑石层间后, 水滑石的层间距从0.92nm增大到1.47nm, 且O2^2^-链没有被破坏。柱撑产物在环己烯氧化反应中显示优良的催化性能。     

谷氨酸柱撑水滑石超分子结构层柱材料的插层组装

用返混沉淀方法实现了谷氨酸柱撑水滑石超分子结构层柱材料的插层组装,得到结晶度高、晶相单一且谷氨酸在层间有序排列的超分子结构层柱材料.用X射线衍射、原子光谱、元素分析、红外光谱及热重-差热分析表征了超分子结构层柱材料的结构,给出其结构模型.     

甲氨蝶呤柱撑水滑石超分子结构层柱材料的插层组装

用共沉淀和离子交换法将抗肿瘤类药物甲氨蝶呤(MTX)插层组装到水滑石层间,制备了一种新型的结晶度高、晶相单一且MTX在层间有序排列的超分子结构的药物-无机复合层柱材料.用XRD、原子光谱、元素分析、FT/IR、SEM及TG-DSC分析表征了超分子结构层柱材料的结构,并给出其结构模型.     

癸二酸根插层水滑石的组装及其结构表征

有机物柱撑水滑石类化合物的基础和应用研究是水滑石层柱材料研究领域中较为活跃的一个分支。近年来,化学家和材料学家较为系统、深入地研究了有机物在水滑石层板间的插层组装方法、插层驱动力、主鄄客体间的超分子作用、插层产物的结构表征、性能和应用[1],制备出了许多具有特     

对苯二甲酸柱撑水滑石的组装及其结构特征

制备;表征;对苯二甲酸柱撑水滑石的组装及其结构特征     

环糊精超分子组装体与核酸的相互作用

环糊精是一类由6～8个D-型葡萄糖连接而成的环聚多糖分子,目前已广泛应用于化学和生物学的许多领域.综述了一些生物活性的环糊精超分子组装体,如环糊精假聚轮烷、环糊精/金纳米粒子组装体、环糊精/富勒烯组装体、环糊精/碳纳米管组装体等的构筑及其与核酸的相互作用,如对核酸的切割、凝聚、传递作用和对核酸酶的抑制作用等方面的研究进展.     

超分子结构2-苯基苯并咪唑-5-磺酸根插层水滑石：组装及紫外吸收性能研究

以ZnAl-NO₃-LDHs为前体，采用离子交换法将2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(PBSA)插入到ZnAl-NO₃-LDHs层间，借助XRD、FTIR、TG-DTA和UV-Vis等手段对样品进行表征。结果表明，PBSA阴离子可以完全取代前体层间的NO₃^-离子，组装得到晶体结构良好的ZnAl-PBSA-LDHs。对其结构进行研究发现，ZnAl-PBSA-LDHs中存在主体与客体以及客体与客体之间的相互作用，具有超分子结构特征。ZnAl-PBSA-LDHs在350 nm以下的紫外吸收能力较PBSA客体和ZnAl-NO₃-LDHs前体显著增强，热稳定性也有所提高。将ZnAl-PBSA-LDHs以1.0%的质量比加入到聚丙烯(PP)中制备成ZnAl-PBSA-LDHs/PP薄膜，显著提高了PP的耐紫外光老化性能。     

Supramolecular Assembly and Hybridization in Giant Nanomembranes

We demonstrated recently that large nanomembranes became available from inorganic, organic/inorganic and totally organic precursors. Spin coating of mixtures of acrylate monomers and zirconium butoxide (or tetraethoxysilane), when combined with simultaneous radical polymerization and sol-gel reaction, gave 10–30 nm thick, free-standing nanomembranes composed of metal oxides and crosslinked acrylates as interpenetrating network. This approach was extended to thermosetting resins (epoxy, melamine and phthalic resins), to fabricate robust, free-standing nanomembranes. Mechanical properties of the nanomembranes as measured by the bulge test and by a compression method were comparable to those of the corresponding macroscopic resins. The hybrid nanomembrane was subsequently prepared by supramolecular assembly of the nanofilm with surfactants and lipids. These amphiphiles produced adsorbed monolayers on the nanomembrane and some of the assemblies were stably kept in water.     

规则镁铝水滑石超分子的组装及其结构分析

以MgCl_2·6H_2O、AlCl_3·6H_2O、Na_2CO_3为原料,采用乙二醇-水热法组装了超分子结构镁铝水滑石,考察了乙二醇-水热法对水滑石晶形、结构、分散性、规整性的影响.样品用XRD、SEM、TEM、IR、TG-DTA、N_2吸附-解吸进行了表征.结果表明,在水热反应体系中加入15(vol)%的乙二醇,于T-180℃反应16h可获得晶形好、板层结构显著、规整性好、分散性好的优质镁铝水滑石,谢乐公式估算粒子粒径为36nm左右.     

Synergistic Assembly of Covalent and Supramolecular Polymers

Integrating irreplaceable features of both covalent chemistry and noncovalent interactions into a single entity to maximize the applicability is highly desired. Here, a discovery of this type of hybrid, developed by Stupp and co‐workers, is developed, where a synergistic combination of covalent and noncovalent compartments enables them to assemble by each other perfectively. The covalent compartments can grow into polymer chains assisted by a supramolecular compartment. The supramolecular compartments can be reversibly removed and re‐formed to reconstitute the hybrid structure. The obtained soft materials can serve as functional platforms for molecular delivery or self‐repairing materials.

     

Tetra-benzothiadiazole-based [12]Cycloparaphenylene with Bright Emission and Its Supramolecular Assembly

The radial conjugated π-system of cycloparaphenylenes (CPPs) makes them intriguing fluorophores and unique supramolecular hosts. However, the bright photoluminescence (PL) of CPPs was limited to the blue light and the supramolecular assembly behavior of large CPPs was rarely investigated. Here we present the synthesis of tetra-benzothiadiazole-based [12]cycloparaphenylene (TB[12]CPP), which exhibits a lime to orange PL with an excellent quantum yield up to 82 % in solution. The PL quantum yield of TB[12]CPP can be further improved to 98 % in polymer matrix. Benefiting from its enlarged size, TB[12]CPP can accommodate a fullerene derivative or concave–convex complexes of fullerene and buckybowl through the combined π–π and C−H⋅⋅⋅π interactions. The latter demonstrates the first case of a ternary supramolecule of CPPs.