新型红光电磷光芴-alt-咔唑共聚物的合成与发光性能

通过Suzuki聚合反应合成了一系列以芴-alt-咔唑为主链, 铱配合物为侧链的深红色电磷光共轭聚合物. 发光器件结构为ITO/PEDOT∶PSS/PVK/Copolymer/Ba/Al, 基于共聚物PFCzIrNiq-1的器件在电流密度为9.4 mA/cm2时, 最大外量子效率为0.23%, 最大发射波长为680 nm.     

以铱配合物为核、聚(芴-咔唑)为臂的白光星型磷光聚合物

设计合成了以苯基苯并咪唑和吡啶三唑为配体的高效的黄绿光铱配合物(M1),并通过Suzuki缩聚反应制备了以磷光铱配合物客体为中心核、蓝光荧光聚(芴-咔唑)主体为臂的星型磷光聚合物(P2.5、P5.0和P10),着重对M1和聚合物的发光性能、电化学性能及热稳定性能进行研究。 结果表明,M1具有较高的荧光量子效率(32.06%),其荧光寿命为1.09 μs,聚合物荧光寿命为2.223.93 μs,均表现为磷光;通过调节主客体的比例,利用主客体的部分能量转移机制,来实现聚合物的不同光色,发光颜色可从蓝光向黄光变化;当M1摩尔分数为2.5%时,获得的白光聚合物(P2.5)具有较好的发光性能和热稳定性能,色坐标为(0.30,0.32),位于白光区域,其最高占有轨道(HOMO)能级和最低未占有轨道(LUMO)能级分别为5.49和2.43 eV,荧光量子产率为14.3%,荧光寿命为2.22 μs。     

含铱配合物聚合物磷光材料及其电致发光性能

聚合物电致发光器件由于在大面积平板显示和固态照明上的潜在应用,在学术研究和工业应用领域引起了广泛的关注.聚合物电致发光器件可以通过溶液加工的方法制备,制作工艺简单,成本低、材料省,并且可以实现大面积柔性显示.和荧光聚合物材料相比,磷光铱配合物聚合物材料可以同时利用单线态和三线态激子发光,器件的内量子效率理论上能达到100%,突破了传统25%的极限,因而受到广泛关注.基于此,本文综述了含铱配合物聚合物磷光材料的研究进展,主要对含铱配合物线型聚合物和超分子聚合物的合成、结构特点以及光电特性进行了总结,并讨论了聚合物结构对材料性能的影响.     

新型电磷光咔唑-co-吡啶共聚物的合成与发光性能

用Suzuki缩聚反应制备了一系列新型咔唑-吡啶共轭主链上含有金属铱配合物单元的共聚物. 共聚物发光器件结构为ITO/PEDOT:PSS/polymer＋PBD (w＝30%)/CsF/Al [氧化铟锡/苯磺酸掺杂聚乙烯基二氧噻吩/聚合物＋2,4-二苯-5-4-叔丁基苯-1,3,4-恶二唑(w＝30%)/氟化铯/铝]. 基于共聚物PCzPyIrMppy2的器件在电流密度为20.8 mA/cm2时, 最大外量子效率和流明效率分别达到4.1%和6.1 cd/A. 在电流密度200 mA/cm2时, 器件的最大外量子效率和流明效率仍分别达到3.2%和4.8 cd/A, 器件的发光的最大波长位于570 nm, 最大亮度达到13251 cd/m2. 研究结果表明, 在共轭聚合物主链上引入螯合金属铱配合单元是实现高效、稳定的电致磷光器件的有效方法之一.     

含胺烷基侧链的共轭磷光聚芴的合成、表征及其光电性能研究

通过Suzuki聚合反应合成了一种新型的含磷光单元的主链型聚芴类聚合物, 对其进行了表征分析, 并且研究了其在薄膜状态下的光学性质. 在以这种聚合物作为电致发光器件的发光层时, 用高功函数金属铝(Al)作为器件阴极时可以获得和用低功函数金属钡(Ba)作为阴极时相当的器件性能.     

以铱配合物为核、3,6-咔唑为枝的超支化电磷光聚合物的合成与发光性能

采用Suzuki缩聚反应制备了以铱配合物为核、3,6-咔唑为枝的超支化电磷光聚合物(PCzIrMppy1和PCzIrMppy3). 超支化聚合物PCzIrMppy3的光致发光量子效率为62%, HOMO能级为-5.22 eV, 接近阳极ITO/PEDOT∶PSS的能级(-5.20 eV), 表明其优异的空穴注入性能. 以PCzIrMppy3聚合物为发光层制备的绿光电磷光电致发光器件ITO/PEDOT∶PSS/Emissive layer/CsF/Al的最大电流效率为10.4 cd/A, 最大亮度为34758 cd/m². 此外, 器件的效率随电流密度的衰减较慢, 说明这种超支化结构可有效减少高电流密度下的浓度猝灭.     

橙红色磷光铱配合物的合成及其性能

橙红色磷光铱配合物的合成及其性能;电致磷光;铱配合物;苯并噻唑衍生物;光电器件     

一种含载流子传输基的铱配合物:合成及深黄色电致磷光器件

合成了一种含有载流子传输基新的铱配合物(BPPBI)2Ir(ECTFBD)[HBPPBI:1-苯基-2-(4-联苯基)苯并咪唑,HECTFBD:1-(9-乙基-3-咔唑基)-4,4,4-三氟-1,3-丁二酮],其结构和组成经核磁共振氢谱和元素分析所证实。研究了这种铱配合物二氯甲烷溶液的光物理和电化学性质。制作了基于这种铱配合物的电致磷光器件。器件结构是ITO/MoO3(10 nm)/NPB(80 nm)/CBP:x%(BPPBI)2Ir(ECTFBD)(20 nm)/TPBi(45 nm)/LiF/Al[x%:质量百分比为4%和7%的掺杂浓度;NPB:N4,N4′-二(1-萘基)-N4,N4′-二苯基-4,4′-联苯二胺,CBP:4,4′-二(9-咔唑基)联苯,TPBi:1,3,5-三(2-(1-苯基)苯并咪唑基)苯]。这些器件显示出深黄色的发射。对于7%掺杂浓度器件,最大的电流效率和最大发光亮度分别是5.2 cd.A-1和8 690 cd.m-2。     

高效磷光铱配合物的合成及电致发光性能研究

合成了一种含苯并噻唑结构配体的环金属化铱配合物(ffbi)₂Ir(acac)，(其中ffbi为1-(4-氟苄基)-2-(4-氟苯基)苯并咪唑，acac为乙酰丙酮)，并以其作为发光体, 制备了有机电致发光器件。结果表明该配合物具有强磷光发光特性，器件发绿色光。其中结构为TCTA(40 nm)/CBP∶Ir(6.3%，30 nm)/BCP(10 nm)/Alq(40 nm)的电致发光器件在12 V电压下最大发光亮度达41 499 cd·m^-2，在8 V电压下，最大外量子效率达5.7%。     

Achieving High-Performance Pure-Red Electrophosphorescent Iridium(III) Complexes Based on Optimizing Ancillary Ligands

Two new iridium(III) complexes were synthesized by introducing two trifluoromethyl groups into an ancillary ligand to develop pure-red emitters for organic light-emitting diodes (OLEDs). The electron-donating ability of the ancillary ligands is suppressed, owing to the electron-withdrawing nature of trifluoromethyl groups, which can reduce the HOMO energy levels compared with those of compounds without trifluoromethyl groups. However, the introduction of trifluoromethyl groups into the ancillary ligand has little impact on the LUMO energy levels. Therefore, a well-tuned, pure-red, excited-state energy was achieved by regulating the relative energy level between the HOMO and LUMO. OLEDs with these complexes as emitters showed high external quantum efficiencies (EQEs) of 26 % and realized high EQEs of about 25 % and fairly low driving voltages of 3.3–3.6 V for practical luminance of 1000 cd m⁻², as well as excellent Commission Internationale de L'Eclairage (CIE) coordinates of (0.66, 0.33) and (0.67, 0.33); thus, this demonstrates the successful molecular design strategy by modifying the electron-donating ability of ancillary ligand.     

Structural Diversity of Copper(II) Coordination Polymers Based on Tosylated Isophthalic Ligands

Two tosylated isophthalic ligands, namely, 5‐tosyloxy‐isophthalic acid (H₂toip) and 5‐tosylamino‐isophthalic acid (H₂taip) were synthesized. Self‐assembly of Cu^II ions with H₂toip and H₂taip ligands under different reaction conditions (temperature, solvents, and auxiliary ligands) gave rise to three coordination polymers formulated as [Cu(toip)(py)₂]_n ( 1 ), [Cu₆(toip)₆(H₂O)₆]_n · 8n(H₂O) ( 2 ), and [Cu₆(taip)₆(py)₄(dmf)₂]_n · n[(dmf)₆(MeOH)₂(H₂O)₂] ( 3 ) (py = pyridine, dmf = dimethylformamide). Compound 1 is a one‐dimensional (1D) coordination polymeric chain. Compounds 2 and 3 are two‐dimensional (2D) coordination networks featuring very similar Kagomé lattices based on the interconnection of paddle‐wheel [Cu₂(COO)₄] secondary building units (SBUs) and toip^2–/taip^2– ligands. However, the arrangement of adjacent Kagomé lattices in 2 and 3 are distinct, making them crystallize in different space groups and thereby have different crystal structures.     

Coordination Polymers with Bipyridyl Diene and Triene Ligands: Synthesis,Structures and Luminescent Properties

Solvothermal reactions of cadmium salts with bipyridyl diene and triene ligands[1,3-bis((E)-2-(pyridin-4-yl)vinyl)benzene-(1,3-bpeb) and 1,6-bis(4-pyridyl)-1,3,5-hexatriene(bphte)] and one bipyridyl triene ligand[1,6-bis(4-pyridyl)-1,3,5-hexatriene-(bphte)] in the presence of auxiliary carboxylic acids including 2,6-dichlorobenzoic acid(2,6-HDCBA) and 2-naphthal-enecarboxylic acid(2-HNCA) gave rise to four coordination polymers[Cd(bphte)(2,6-DCBA)₂]_n(1), {[Cd(bphte)(2-NCA)₂]·5.8H₂O}_n(2),[Cd₂(1,3-bpeb)₂(2,6-DCBA)₄]_n(3) and {[Cd₄(1,3-bpeb)₄(2-NCA)₇(HCOO)]·     

Effect of Anionic Ancillary Ligands on Terpyridine Based Coordination Polymers: Synthesis,Crystal Structure and Fluorescence Property

By using different anionic ancillary ligands, two new coordination polymers, [Cd(L)I_2]_n(1) and {[Cd(L)_2(1,4-bdc)]·H_2O}_n(2)(L = 2,4,6-tris(4-pyridyl)pyridine, 1,4-H_2bdc = benzene-1,4-dicarboxylic acid), have been synthesized under hydrothermal conditions. Compound 1 crystallizes in monoclinic, space group C2/c with a = 11.625(2), b = 13.871(3), c = 13.676(3) ?, β = 108.11(3)°, V = 2096.0(7) ?~3, D_c = 2.144 g/cm~3, C_(20)H_(14)I_2N_4Cd, M_r = 676.55, F(000) = 1264, μ(MoKα) = 3.999 mm~(–1), Z = 4, Rint = 0.0308,(Δρ)_(max) = 0.354,(Δρ)_(min) = 0.289, R = 0.0332 and wR = 0.0721 for 2401 observed reflections(I 2σ(I)). However, compound 2 crystallizes in triclinic, space group P1 with a = 10.315(2), b = 14.060(3), c = 15.090(3) ?, β = 98.40(3)o, V = 1990.0(9) ?~3, D_c = 1.527 g/cm~3, C_(48)H_(34)N_8O_5Cd, M_r = 915.23, F(000) = 932, μ(MoKα)= 0.610 mm~(–1), Z = 2, Rint = 0.0776,(Δρ)_(max) = 0.869,(Δρ)_(min) = 0.843, R = 0.0815 and wR = 0.1930 for 6999 observed reflections(I 2σ(I)). Compound 1 is a 1D chain structure, which adopts inorganic anion I- as the counterion, and 2 exists a 2D(4,4) network constructed by benzene-1,4-dicarboxylic acid.     

脲基苯乙炔4-′(对甲基苯基)-6-苯基-2,2′-二联吡啶铂(II)络合物的合成

本文通过异氰酸酰化反应合成了含有脲基的苯乙炔新型配体及以它作为辅助配体的4′-(对甲基苯基)-6-苯基-2,2′-二联吡啶铂(II)络合物,初步研究了铂(II)络合物的光物理性质,发现由于脲基的存在,当浓度大于3.32×10-5mol/L时铂(II)络合物能够发生分子间簇集.     

以5-叠氮间苯二甲酸为有机酸配体的配位聚合物的合成与表征

以5-叠氮间苯二甲酸(H2aip)为有机酸配体,选择3种不同的含氮辅配体,在溶剂热条件下合成了4个配位聚合物:Co(aip)(py)3(1),Co(aip)(4,4'-bipy)(2),Mn(aip)(4,4'-bipy)(3)和Mn(aip)(dptz)(4)[py=吡啶,4,4'-bipy=4,4'-联吡啶,dptz=3,6-二(4-吡啶基)-1,2,4,5-四嗪],通过X射线单晶衍射确定了化合物的晶体结构,并通过元素分析、红外光谱、热重和粉末X射线衍射对化合物进行了表征.结构分析表明,化合物1属单斜晶系,C2/c空间群,具有一维链状结构;化合物2和3结构相同,均属单斜晶系,C2/m空间群,具有二维层状结构,化合物4属三斜晶系,P1空间群,具有二维层状结构.变温磁化率测试结果表明,所得4个化合物中均存在弱反铁磁作用.     

H型聚合物的合成及性质

H型聚合物是一种具有轻度支化拓扑结构的高分子,通常具有不同于线型、星型和超支化聚合物的流变性能、本体和溶液组装性能。由于H型聚合物的合成较为复杂,一直以来,科研工作者的工作重点均集中于如何精确合成与构筑,性能研究较为有限。本文根据H型聚合物构筑段的不同从H型均聚物、二元共聚物、三元共聚物、五元共聚物以及其他H型聚合物的合成及性质方面进行了总结和评述,并在此基础上展望了H型聚合物的研究方向和发展趋势。     

Synthesis of Coordination Polymers from the Heterometallic Carboxylate Complexes with Chelating N-Donor Ligands

Russian Journal of Coordination Chemistry - New trinuclear Cd–Ln molecular complexes [EuCd2(O2CC6F5)6(NO3)(Bipy)2] (I, Bipy is 2,2'-bipyridine) and [LnCd2(Bzo)6(NO3)(Phen)2] · 4MeCN...     

四个Cd(Ⅱ)配位聚合物:辅助配体对晶体结构以及荧光性能的影响

采用溶剂热的方法,将配位模式丰富的多羧酸有机配体5-(2-硝基-4-羧基苯氧基)-间苯二甲酸(H3ncpoi)与Cd~(2+)离子以及不同的辅助配体原位组装而成4个新的配位聚合物晶体:[Cd(Hncpoi)(2,2′-bpy)(H2O)]n(1),{[Cd2(Hncpoi)2(bpyp)(H2O)4]·3H2O}n(2),{[Cd2(Hncpoi)2(azpy)(H2O)2]·2H2O}n(3),{[Cd2(Hncpoi)2(dpe)(H2O)2]·2H2O}n(4),其中H3ncpoi为5-(2-硝基-4-羧基苯氧基)-间苯二甲酸,2,2′-bpy为2,2′-联吡啶,bpyp为1,4-二-吡啶基-4-亚甲基-哌嗪,azpy为4,4′-偶氮吡啶,dpe为1,2-二-(4-吡啶基)乙烯。对4个配合物进行了X射线单晶衍射、粉末衍射,元素分析、热重、荧光光谱等表征。X射线单晶结构分析表明,配合物1,2具有一维链状结构,而配合物3,4则具有二维(4,4)格子层状结构,一维链和二维层之间通过分子间作用力连接成三维超分子结构。进一步研究表明,辅助配体的构型、配位方式等对晶体结构具有决定性作用。与此同时,对几个配合物的荧光光谱进行分析,发现不同的辅助配体对配合物的荧光性能有着显著的影响。     

4个Cd(Ⅱ)配位聚合物:辅助配体对晶体结构以及荧光性能的影响

采用溶剂热的方法,将配位模式丰富的多羧酸有机配体5-（2-硝基-4-羧基苯氧基）-间苯二甲酸（H₃ncpoi）与Cd²⁺离子以及不同的辅助配体原位组装而成4个新的配位聚合物晶体：[Cd（Hncpoi）（2,2''-bpy）（H₂O）]_n（1）,{[Cd₂（Hncpoi）₂（bpyp）（H₂O）₄]·3H₂O}_n（2）,{[Cd₂（Hncpoi）₂（azpy）（H₂O）₂]·2H₂O}_n（3）,{[Cd₂（Hncpoi）₂（dpe）（H₂O）₂]·2H₂O}_n（4）,其中H₃ncpoi为5-（2-硝基-4-羧基苯氧基）-间苯二甲酸,2,2''-bpy为2,2''-联吡啶,bpyp为1,4-二-吡啶基-4-亚甲基-哌嗪,azpy为4,4''-偶氮吡啶,dpe为1,2-二-（4-吡啶基）乙烯。对4个配合物进行了X射线单晶衍射、粉末衍射,元素分析、热重、荧光光谱等表征。X射线单晶结构分析表明,配合物1,2具有一维链状结构,而配合物3,4则具有二维（4,4）格子层状结构,一维链和二维层之间通过分子间作用力连接成三维超分子结构。进一步研究表明,辅助配体的构型、配位方式等对晶体结构具有决定性作用。与此同时,对几个配合物的荧光光谱进行分析,发现不同的辅助配体对配合物的荧光性能有着显著的影响。