我国金属氢化物化学研究

综述了我国金属氢化物化学的发展。我国是从50年代中期开始研究离子型金属氢化物的合成、性能和应用的,发展了一些合成方法,获得了多项中国专利。储氢合金的化学研究是70年代中期开始的。在储氢合金的化学合成、吸放氢热力学与动力学、储氢合金氢化催化和电化学方面都有较深入的研究,特别是储氢电极合金电化学及其在Ni/MH可逆电池中的应用研究,在国家863计划强有力的支持下,某些方面进入了国际先进行列。     

贮氢合金表面分析和金属氢化物电极电催化活性

贮氢合金表面状态和组成是影响金属氢化物(MH)电极电催化活性的重要因素, MH电极的表面改性处理是改善电极性能的有效方法。用XPS, ICP, BET方法分析了处理后贮氢合金表面组成和状态的变化。讨论了化学还原处理对MH电极电催化活性的影响, 结果表明: 化学还原处理大大提高了MH电极反应的交换电流密度和减低了电极反应活化能。     

金属氢化物电极的化学活化

通过对Mm（NiMnCoAl）5电极的化学活化处理提高了金属氢化物电极的容量、电催化活性、活化性能和快速放电能力；讨论了化学活化处理对金属氢化物电极电化学性能的影响；在活化剂KBH4作用下，金属氢化物表面的氧化物技还原，在活化过程中一部分氢原子贮入合金之中，增加了电极的比表面，文中试验了这种活化方法对Ni／MH电池封口化成的作用，测试结果表明封口化成的AA型Ni-MH电池性能与开口化成电池的性能相当，其容量达到1050～1150mAh，1C、3C、SC信率下放电容量分别达到0．2C下的96．7％、89．0％、83．8％     

金属氢化物电极表面处理方法及其表面氧化膜研究：Ⅰ.富镍表面处理及氧化？

发展了两种贮氢合金表面处理新方法。光电子能谱和循环伏安实验表明，经过处理后得到了富镍表面层，可提高电极的反应性能、采用光电化学方法对不同处理的电极表面由动电位氧化形成的氧化膜进行了表征，分别观察到与表面膜吸附氢氧化和氧化还原反应有关的阳极光电流和阴极光电流，同时依照电极在循环过程中的光电流变化区分了两种处理方法的得到的表面层抗氧化性能之差异     

新型粘合剂的金属氢化物电极研究——化学处理对电极性能的影响

镍氢电池;苯乙烯;金属氢化物电池;丁二苯-苯乙烯共聚物;丁酮浸渍;新型粘合剂的金属氢化物电极研究—化学处理对电极性能的影响     

金属硼氢化物基固态储氢体系

氢气储存仍是制约氢经济推行的关键问题,开发一种高效、安全的储氢技术仍面临着巨大挑战。近年来,利用固态氢化物的化学吸附储氢技术由于可靠、结构紧密和高储氢容量的特点,被视为最有潜力的储氢手段之一。在众多固态氢化物储氢材料中,金属硼氢化物由于其极高的重量和体积储氢密度而备受关注。然而,金属硼氢化物热力学稳定,动力学缓慢,导致其吸/放氢温度高、速率慢、可逆性及循环稳定性差。本文从替代、复合、掺杂、纳米结构限域及相应的反应机理等角度总结了金属硼氢化物储氢材料的最新改性研究和应用,并提出了其中存在的问题和相应对策,同时指出了未来的研究方向。     

过渡金属氢化物的合成方法

概述了过渡金属氢化物尤其是钌氢配合物的氧化加成、M-X还原、质子化、过渡金属氢化物转化和原子簇过渡金属配合物氢聚等合成方法的进展情况.     

镍—金属氢化物（Ni—MH）二次电池

Ｎｉ－ＭＨ电池是近十几年来发展起来的一种新型可充式电池。本文介绍了Ｎｉ－ＭＨ电池的工作原理，并对金属氢化电极的性能及其影响因素做了详细的叙述，同时还对薄膜电极及固体电解质Ｎｉ－ＭＨ电池做了简单介绍。     

由扩散阻抗过渡区求金属氢化物电极中氢扩散系数的不确定性(英文)

本文参照文献[1] 报导的利用扩散阻抗过渡区求金属氢化物电极中氢扩散系数的方法测定了MlNi3.75Co0 .6 5Mn0 .4 Al0 .2 电极中氢的扩散系数 .结果发现 :运算过程中由于所用到的一些函数具有周期性 ,使计算结果变为多解 ,而且这些解之间存在着数量级上的差别 ;对同一组实验数据 ,过渡区内依据不同频率点求得的扩散系数也很不同 .总之 ,该方法尚不成熟 ,有待于进一步完善     

高功率镍氢电池La1-xMgx(NiCoAl)3.6金属氢化物电极的电化学性能研究

MH-Ni电池具有电化学比能量高、耐过充/放电性能好、无记忆效应和环境友好等优点而得到广泛应用.金属氢化物电极是MH-Ni电池的核心材料,其研究工作主要集中在稀土AB₅系、钛系、锆系和镁基等合金作为MH-Ni电池金属氢化物电极方面.但这些体系合金的电化学容量低.     

电化学阻抗法测定金属氢化物电极中氢的扩散系数

应用电化学阻抗法测定了不同荷电状态 (SOC)和不同温度下MlNi3.75Co0 .65Mn0 .4 Al0 .2 金属氢化物电极中氢的扩散系数 .结果表明 :室温下该电极中氢的扩散系数随其荷电量的增大而减小 ,SOC为 5 0 %时氢的扩散系数随温度的升高而增大 ,相应的氢扩散活化能为 35kJ/mo     

La0.65-xPrxNd0.12Mg0.23Ni3.4Al0.1(x=0.0～0.2)储氢合金电化学性能研究

为了解Pr取代La对La-Mg-Ni系(AB3.5型)储氖合金性能的影响,研究了La0.65-xPrxNd0.12Mg0.23Ni3.4Al0.1(x=0.0～0.2)储氢合金电化学性能,重点考察了其电化学动力学特性.试验表明,Pr取代La使合金的储氢容量有所降低,但循环稳定性没有明显的变化.Pr取代La对合金的电化学动力学性能产生了明显的影响,随Pr的添加,合金电极在放电电流密度为1800 mA·g-1的高倍率放电能力(HRD)从26.0%(x=0.0)显著地增加到60.0%(x=0.1),然后缓慢减小到55.8%(x=0.2).电化学阻抗谱、线性极化曲线、阳极极化曲线及氢扩散系数测量结果均表明,合金中添加Pr改善了合金电极的电化学动力学特性.     

La15Fe77B8型储氢合金的结构和电化学性能

研究了快淬和退火态La15Fe77B8型储氢合金的组织结构和电化学性能。应用中频感应熔炼-快淬方法制备了La15Fe77B8型储氢合金,其组成为La15Fe2Ni72Mn7B2Al2。结构分析表明:快淬La15Fe2Ni72Mn7B2Al2合金为多相结构,包括LaNi5相、La3Ni13B2相和(Fe,Ni)相,快淬合金经1223 K保温3 h,然后在873 K保温3 h退火处理后,LaNi5相增加,La3Ni13B2相几乎消失,(Fe,Ni)相增加且形态变大。电化学测试表明,退火合金的最大容量(307 mAh.g-1)略小于快淬合金(309 mAh.g-1),而循环稳定性有所改善。退火合金电极的倍率放电能力(HRD)低于快淬合金,原因在于交换电流密度(I0)及氢在合金中的扩散系数(D)降低。快淬和退火合金电极在低温233 K时均能放出55%的容量。     

溶剂对SBS粘合金属氢化物电极的影响

ＳＢＳ粘合的金属氢化物电极的性能，尤其是循环性能优于ＰＴＦＥ、ＨＰＭＣ等粘合的ＭＨ电极．不同溶剂对ＳＢＳ粘合电极的性能影响较大，经丁酮化学处理后，以松节油为粘合剂溶剂的ＳＢＳ电极容量最大，内阻最小，大电流放电能力最强；压片温度对电极性能影响也较大，最佳压片温度为８０℃     

金属氢化物电极中氢扩散系数的电化学测试方法

本文综述了用于测定金属氢化物电极中氢的扩散系数的电化学方法 ,并从理论和实验的角度对各种方法进行了比较和讨论     

金属氢化物电极表面处理方法及其表面氧化膜研究 Ⅰ.富镍表面处理及氧化膜的光电化学方法研究

发展了两种贮氢合金表面处理新方法．光电子能谱和循环伏安实验表明,经过处理后得到了富镍表面层,可提高电极的反应性能．采用光电化学方法对不同处理的电极表面由动电位氧化形成的氧化膜进行了表征,分别观察到与表面膜吸附氢氧化和氧化还原反应有关的阳极光电流和阴极光电流,同时依照电极在循环过程中的光电流变化区分了两种处理方法所得到的表面层抗氧化性能之差异．通过粉末单电极初期充放电实验,证实了电极经方法１处理以后其放电性能得到提高．     

LiAlH4与LiNH2的相互作用机理及储氢特性

将LiAlH4和LiNH2按摩尔比1：2进行球磨复合,随后将复合物进行加热放氢特性研究,然后对其完全放氢后的产物进行再吸氢特性研究。通过X射线衍射分析(XRD)、热分析(DSC)和红外 (FTIR)分析等测试手段对其反应过程进行了系统分析研究。研究结果表明,LiAlH4/2LiNH2加热放氢分为3个反应阶段,放氢后生成Li3AlN2,总放氢量达到8.65wt%。放氢生成的Li3AlN2在10MPaH2压力和400℃条件下,可以可逆吸氢5.0wt%,吸氢后的产物为 LiNH2 、AlN和LiH,而不能再生成LiAlH4。本文对LiAlH4/2LiNH2复合物放氢/再氢化过程机理进行了分析。     

氢化物电极中Mn的偏析

镍/氢化物(Ni/MH)电池具有高能量、无电解液浓缩、耐过充放、无毒、不使用贵金属等特点。70年代起已开始这方面的研究,近年来尤其活跃。美国、日本等已试制了性能较好的此类电池。我国南开大学、机电部十八所、浙江大学等也已开展了研究。     

表面有机金属化学(Ⅱ)

简要总结和评述了硅胶表面负载的一些过渡金属氢化物的烷烃碳-碳键和碳-氢键活化、金属铑和铂表面负载的有机锡物种的选择加氢和脱氢及有机金属化合物的沸石分子筛内外表面改性方面的研究进展,指出了今后拟重点研究的一些问题。