Die photometrische Bestimmung des Titans durch Extraktion als Tributylammonium-Titan-Sulfosalicylat

Zusammenfassung Die photometrische Bestimmung von Titan durch Extraktion als Tributylammonium-Titan-Sulfosalicylat mittels Chloroform erlaubt die Bestimmung von Titanmengen ab 10 g Ti bei Verdünnungen von 110000000 mit guter photometrischer Genauigkeit. Titan kann bei folgenden Verhältnissen (s. Tab. 2) Ti: Fremdionen bestimmt werden:Der Deutschen Forschungsgemeinschaft, dem Fonds der Chemie und der Firma Ernst Leitz, Wetzlar, danken wir für Unterstützung.Hierüber wird später berichtet werden.     

Volumetrische Mikrobestimmung von Eisen in Blut

Zusammenfassung Die Bedingungen für eine visuelle Mikrotitrationsbestimmung von Eisen mit ÄDTA unter Verwendung von Sulfosalicylsäure als Indicator wurden ermittelt. Das beschriebene Verfahren erlaubt die Bestimmung von 5–500 g Fe/100 ml und wurde auf Blut angewendet. Der Einfluß von Phosphationen und Perchlorsäure wurde geprüft. Die Methode wurde zur Eichung von Hämometern und in der Gerichtsmedizin eingesetzt. Die Fehler sind < 1 %.

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Volumetric microdetermination of iron in blood

Conditions for the visual microtitration of iron with EDTA employing sulphosalicylic acid as indicator have been worked out. The procedure described permits the determination of 5–500 g Fe/100 ml and has been applied to blood analysis. The effect of phosphate and perchloric acid has been studied. The method was employed for calibration of haemometers and for forensic purposes. Errors are < 1%.

     

Automatic determination of total carbohydrates in sea water

Summary The recommended method is based on the l-tryptophane/sulphuric acid reaction and has been adapted for a continuous flow system with the Technicon AutoAnalyzer. A supplementary run (cold run) is required with more than 10mol/l of nitrate. The presence of acetone or formaldehyde must be avoided. Total carbohydrates can be determined by this method within the range of 0.02–5mg/l. The relative coefficient of variation at the 1 mg/l level is 0.25 % (glucose).

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Automatische Bestimmung von Gesamt-Kohlenhydrat in Meerwasser

Zusammenfassung Die empfohlene Methode basiert auf der l-Tryptophan-Schwefelsäure-Reaktion und wurde dem Durchflußsystem des Technicon AutoAnalyzers angepaßt. Bei einem Nitratgehalt von mehr als 10mol/l ist zur Feststellung einer Korrektur ein zusätzlicher »kalter« Durchlauf notwendig. Aceton oder Formaldehyd dürfen nicht anwesend sein. Die Bestimmung kann im Bereich von 0.02–5 mg/l erfolgen und weist einen relativen Variationskoeffizienten von 0.25 % bei 1 mg/l auf (Glucose).

     

Determination of bisacodyl and its hydrolysis products in bisacodyl formulations by high-performance liquid chromatography

Summary Bisacodyl, its half-hydrolysed and fullyhydrolysed products can be determined specifically by high-performance liquid chromatography at 254 nm after separation on a C₁₈ reversed-phase column with a mixture of water-acetonitrile-sodium acetate as a mobile phase. Ten different bisacodyl preparations, enteric coated dragees and suppositories, were analysed and found to contain the hydrolysis products in the range of 0.1 to 1.67%. The detection limit was around 7.5 g/ml for hydrolysis products and about 15 g/ml for bisacodyl for an injected volume of 20 l. The coefficients of variation of the method for bisacodyl and hydrolysis products are 1.44 and 2.40%, respectively.

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Bestimmung von Bisacodyl und seinen Hydrolyseprodukten in Bisacodylpräparaten durch HPLC

Zusammenfassung Es wird über eine hochdruckflüssigkeitschromatographische Methode zur Bestimmung von Bisacodyl und seinen beiden Zersetzungsprodukten, der halbverseiften- und der vollverseiften Ester berichtet. Die Bestimmung erfolgte auf einer C₁₈ Reversed-Phase Säule mit dem Fließmittel Wasser-Acetonitril-Natriumacetat bei 254 nm. Zehn bisacodylhaltige Präparate, magensaftresistente Dragees und Zäpfchen, wurden analysiert. Der Gehalt an den beiden Verseifungsprodukten lag zwischen 0,1 und 1,67%. Die Nachweisgrenze beträgt für das Bisacodyl ca. 15 (g/ml und für die beiden Verseifungsprodukte etwa 7,5 g/ml für die eingespritzten Volumina von 20 l. Als relative Standardabweichung der Methode wurde für Bisacodyl und die Hydrolyseprodukte 1,44 bzw. 2,4% ermittelt.

     

Direct thin-layer densitometric determination of citric acid in fermentation media

Summary A new method for determining citric acid in fermentation media is proposed. The procedure involves direct application of properly diluted culture medium filtrate to a TLC plate, subsequent chromatographic separation and coloration of citric acid spots, and densitometric evaluation. By this method, citric acid can be determined with a good accuracy in the range from 1–5 g/l. The densitometric analysis proved to be of high reproducibility with a relative standard deviation from 2–4% and a 99.7% recovery efficiency for citric acid added to the culture medium.

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Direkte Dünnschicht-densitometrische Bestimmung der Citronensäure in Fermentationsflüssigkeiten

Zusammenfassung Eine neue Methode zur Bestimmung der Citronensäure in Fermentationsflüssigkeiten umfaßt den direkten Auftrag des geeignet verdünnten Kulturfiltrats auf die Dünnschichtplatte, chromatographische Trennung, Anfärbung der Citronensäureflekken und densitometrische Auswertung. Die Citronensäure kann im Konzentrationsbereich von 1–5 g/l mit guter Genauigkeit nachgewiesen werden. Die relative Standardabweichung beträgt 2–4%. Im Durchschnitt wurden 99,7 % der der Fermentationsflüssigkeit zugesetzten Citronensäure wiedergefunden.

     

Determination of sulphonamides in milk by HPLC with electrochemical detection

Summary A simple quantitative method for the analysis of the residues of sulphadiazine and sulphadimidine in milk is described. The method is based on a simple extraction step and high-performance liquid chromatography (HPLC) with electrochemical detection. The Chromatographic seperation is performed on a reversed phase column (RP-C2) and an aqueous eluent. With this analytical system 10 ng/ml can be detected. Recoveries of sulphonamides from milk are between 94.4% and 110% in the concentration range of 0.01–1.8 g/ml sample.

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Bestimmung von Sulfonamidrückständen in Milch mit Hilfe der HPLC und dem elektrochemischen Detektor

Zusammenfassung Es wird eine einfache Methode zum Nachweis von Sulfonamidrückständen in Milch am Beispiel von Sulfadiazin und Sulfadimidin beschrieben, mit der noch Rückstandsmengen von 10 ng/ml erfaßbar sind. Das Verfahren besteht aus einem einfachen Aufreinigungsschritt, der Trennung der Rückstände auf einer Umkehrphase (RP-C2) und der Detektion mit einem elektrochemischen Detektor. Die Wiederfindungsraten liegen zwischen 94,4% und 110% für einen Konzentrationsbereich von 0,01–1,8 g/ml Untersuchungsmaterial.

     

Determination of methomyl and methomyl-oxime in fruit crops and water by HPLC

Summary A simple and specific quantitative HPLC method for the analysis of methomyl residues in fruit crops and water is described. The method is based on simple extraction steps, high-performance liquid chromatographic separation using a reversed phase column (RP-C₁₈) and UV detection. With this analytical system, methomyl residues at 1 ng/g level can be detected. This approach allows also the simultaneous determination of methomyl and its degradation product methomyl-oxime. This is possible either by using the UV detector at 233 nm or by using both the UV- and the electrochemical detectors in series. Using this combined detection system, it was possible to determine methomyl at the 1 ng/ml level and methomyl-oxime at the 100 pg/ml level in water. Recovery rate in the range of 0.01–1 g/g is 101.4±6% in fruit crops (apples) and 93.7±4% in water.

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Bestimmung von Methomyl und Methomyl-oxim in Obst und Wasser mit Hilfe der HPLC

Zusammenfassung Es wird eine hochleistungs-flüssigkeits-chromatographische Methode zur quantitativen Bestimmung der Methomylrückstände in Obst und Wasser beschrieben, mit der noch Rückstandsmengen von 1 ng/g (ppb) erfaßbar sind. Das Verfahren besteht aus einem Extraktionsschritt, Aufreinigungsschritt, der Trennung der Rückstände auf einer Umkehrphase (RP-C₁₈) und der UV-Detektion. Die Methode ermöglicht die gleichzeitige Bestimmung von Methomyl und seinem Hydrolyseprodukt (Methomyl-oxim) durch die Anwendung des UV-Detektors allein oder durch zusätzliche elektrochemische Detektion. Durch diese Schaltanordnung wurden Konzentrationen von 1 ng/ml Methomyl und 100 pg/ml (ppt) Methomyl-oxim in Wasser bestimmt. Die Methode gestattet im Bereich von 0,01–1 g/g eine Wiederfindungsrate von 101,4±6% in Obst (Äpfel) und 93,7±4% in Wasser.

     

Ultramicro detection of iodine in inorganic and organic compounds

Zusammenfassung Die Redoxreaktion zwischen Chloramin T und dem Acetat der Tetra-base, die sehr langsam zu einer blauen wasserlöslichen p-chinoiden Verbindung führt, wird durch Jodionen katalytisch beschleunigt. Darauf läßt sich bei Einhaltung leicht realisierbarer Bedingungen ein Nachweis von Jod begründen, der eine Erfassungsgrenze von 0,0004 g in einem Tropfen und in 10 ml besitzt. Die entsprechenden Verdünnungsgrenzen sind 1 125000000 bzw. 1 25000000000.Der neue Nachweis ist anwendbar zur schnellen Prüfung auf Jod in Trink-, Mineral- und Meerwasser ohne vorherige Anreicherung durch Eindampfen. In organischen Verbindungen kann Jod eindeutig und mit mikroanalytischen Erfassungsgrenzen nachgewiesen werden.Es besteht begründete Aussicht auf eine Anwendung der Katalysenreaktion zur colorimetrischen Bestimmung minimaler Jodmengen.     

The use of Landolt reactions in quantitative microanalysis

Summary Trace amounts of iron(III) and molybdenum can be determined by their catalytic effect on the perborate-iodide reaction transformed to a Landolt process. Calibration graphs for the 1–10 g/ml concentration range for each are presented and the reproducibility of the methods is given on a statistical basis. The effects of about thirty ions and complexing agents are reported and suggestions are made regarding the possibility of using EDTA and tartrate to enable iron and molybdenum to be determined separately in a mixture. Anomalous behaviour of osmium(VIII) is reported.

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Anwendung von Landolt-Reaktionen in der quantitativen MikroanalyseIV. Quantitative Bestimmung von Eisen und Molybdän

Zusammenfassung Für die Bestimmung von Eisen(III)- und Molybdänspuren wurde eine katalytische Methode ausgearbeitet, die auf der Landoltschen Perborat-Jodid-Reaktion beruht. Eichkurven für die Konzentrationsbereiche 1–10 g/ml wurden aufgestellt und die Reproduzierbarkeit der Methoden statistisch berechnet. 30 verschiedene Ionen und Komplexbildner wurden auf Störungen geprüft. Auf die Möglichkeit einer Simultanbestimmung von Eisen und Molybdän mit Hilfe der Komplexbildner EDTA und Tartrat wird hingewiesen. Das anomale Verhalten von Osmium(VIII) wird erwähnt.

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Part 3 of this series; Thompson, H., and G. Svehla: Micro-chemical J. 13, 576 (1968).     

Determination of anions in high-purity water by ion chromatography

Summary The determination of the concentration of some different anions in high-purity water (g/l-level) using ion chromatography after concentration on pre-columns is described. The detection ist made by a conductivity cell after passing an anion fiber-suppressor (AFS). Two different separator columns (AS-5 and AS-4) and some different separator systems were tested. In all cases linearity is given for the determined anions.The concentration of the anions was determined not directly but by addition of a standard solution and subsequent graphic extrapolation of the calibration diagram. The determination levels are below 1 g/l. The AS-5 column gives better results than the AS-4 column.

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Ionen-chromatographische Bestimmung von Anionen in Reinstwasser

Zusammenfassung Die Bestimmung der Konzentration verschiedener Anionen in Reinstwasser (g/l-Bereich) mittels der Ionen-Chromatographie nach Anreicherung auf Konzentriersäulen wird beschrieben. Die Detektion erfolgt über eine Leitfähigkeitsmeßzelle mit vorgeschaltetem Anionen-Hohlfasermembransuppressor (AFS). Es wurden zwei verschiedene Trennsäulen (AS-4 und AS-5) und mehrere Trennsysteme getestet und optimiert. In allen Fällen ergab sich Linearität für die untersuchten Anionen. Die Bestimmung der Anionenkonzentrationen in Reinstwasser erfolgte nicht direkt, sondern durch Aufstocken mit Standardlösung und anschlie\ender graphischer Extrapolation der erstellten Eichgraden. Die Nachweisgrenzen liegen unter 1 g/l. Die AS-5-Säule erwies sich für die beschriebene Methode als geeigneter.

     

A kinetic determination of ultramicro quantities of serotonin, 5-hydroxyindolacetic acid,L-dopa,methyl-dopa and carbidopa

Summary A kinetic method is presented for the determination of the biologically important substances serotonin, 5-hydroxyindolacetic acid, L-dopa, methyldopa and carbidopa. The method is based on the reaction between hydrogen peroxide, molybdenum(VI) and the substance to be determined, in carbonate buffer solution, the reaction rate being followed photometrically. In order to find optimum experimental conditions for these determinations the kinetics of the reactions were examined. The substances investigated were determined at concentrations ranging from 0.40 to 17.4 g/ml, with relative standard deviations ranging from 0.6 to 6.1%. The effect of some foreign species usually present in biological material has also been examined.

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Kinetische Bestimmung von Ultramikromengen Serotonin, 5-Hydroxyindolessigsäure, L-Dopa, Methyldopa und Carbidopa

Zusammenfassung Eine kinetische Methode zur Bestimmung der biologisch wichtigen Substanzen Serotonin, 5-Hydroxyindolessigsäure, L-Dopa, Methyldopa und Carbidopa wurde vorgeschlagen. Sie beruht auf der Reaktion zwischen Wasserstoffperoxid, Molybdän(VI) und der zu bestimmenden Substanz in carbonat-gepufferter Lösung. Das Reaktionsergebnis wird photometrisch gemessen. Um optimale Reaktionsbedingungen zu ermitteln, wurden die kinetischen Daten geprüft. Die genannten Substanzen wurden in Konzentrationen zwischen 0,40 und 17,4 g/ml bestimmt, wobei relative Standardabweichungen zwischen 0,6 und 6,1% auftraten. Die Wirkung mancher, in biologischem Material üblicherwiese anwesender Fremdsubstanzen wurde geprüft.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Precise coulometric determination of uranium,plutonium and americium-application to small samples

Summary Isotopic dilution followed by mass spectrometry is currently used for the determination of microquantities of actinides, but for this method it is necessary to prepare certified solutions of isotopic diluents. The isotopes used are very expensive and often available only in small quantities. New methods have been developed for the accurate and precise determination of small amounts of uranium, plutonium and americium. By using controlled-potential coulometry 0.5eq of uranium and plutonium can be determined with a precision of 0.1% (coefficient of variation). For americium a constant-current coulometric titration allows the determination of 1eq with a precision of 0.3%. The equipment, coulometric cells and procedures are described. The results obtained for standard materials and comparisons with results from other analytical methods are given.

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Genaue coulometrische Bestimmung von Uran, Plutonium and Americium; Anwendung auf kleine Proben

Zusammenfassung Isotopenverdünnung und nachfolgende Massenspektrometrie werden laufend für die Bestimmung kleiner Mengen von Actiniden verwendet; dazu ist es aber notwendig, genaue Lösungen von Isotopen zur Verdünnung herzustellen. Die dazu verwendeten Isotopen sind sehr teuer und oft nur in sehr kleinen Mengen zu haben. Für die genaue Bestimmung kleiner Mengen Uran, Plutonium und Americium wurden neue Methoden ausgearbeitet. Unter Verwendung der potential-kontrollierten Coulometrie lassen sich 0,5eq Uran und Plutonium mit einer Genauigkeit von 0,1% (Variations-Koeffizient) bestimmen. Gleichstromcoulometrische Titration ermöglicht die Bestimmung von 1eq Americium mit einer Genauigkeit von 0,3%. Einrichtung samt coulometrischer Zellen und Arbeitsweise wurden beschrieben. Die mit Standardproben erzielten Resultate wurden mit den Ergebnissen anderer Verfahren verglichen.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Gas chromatographic analysis of estrogens. II

Summary A simple method is described for the introduction of samples to a gas Chromatograph by means of a septumless port. The reproducibility and accuracy of the method have been shown by the analysis of ng quantities of estrone, estradiol, and estriol as the heptafluorobutyrates with an electron capture detector.

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Zusammenfassung Die Einbringung von Proben in einen Gaschromatographen durch einen membranlosen Einspritzblock wurde beschrieben. Die Reproduzierbarkeit und Genauigkeit der so erhaltenen Ergebnisse wurde durch die Bestimmung von Nanogrammengen Östron, Östradiol und Östriol als Heptafluorobutyrate mit einem Elektroneneinfangdetektor erwiesen.

     

Derivatives of Evipal,Alurate, and phanodorn

Zusammenfassung Zur Kennzeichnung von Evipan (1-5-Dimethyl-5-₁-cyclohexenylbarbitursäure), Numal (5-Allyl-5-Isopropylbarbitursäure) und Phanodorm (5-Cyclohexenyl-5-aethylbarbitursäure) wurden Benzylderivate hergestellt und analysiert. Die kristalloptischen Kennzeichen wurden für sechzehn dieser neuen Derivate bestimmt. Die meisten Derivate des Evipans wurden als Öle erhalten und verblieben — mit Ausnahme desp-Nitrobenzylderivates — in diesem Zustande. Die optischen Eigenschaften der Derivate der drei genannten Barbitursäureabkömmlinge unterscheiden sich genügend voneinander, um die Identifizierung der Säuren mit Hilfe der kristalloptischen Daten zu gestatten.     

Gas chromatographic determination of estrone,estradiol and estriol in non-pregnancy plasma

Summary A gas Chromatographic method for the determination of estrone, estradiol and estriol in plasma of normal females is described. Purification is done by means of TLC of the free compounds and the acetates and quantitation is achieved by electron capture-gas chromatography of the estrogen heptafluorobutyrates. Experiments on the validation of the method are described along with some examples of its application.

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Zusammenfassung Eine gaschromatographische Methode zur Bestimmung von Östron, Östradiol und Östriol im normalen weiblichen Plasma wurde beschrieben. Die Reinigung erfolgte durch Dünnschichtchromatographie der freien Verbindungen und ihrer Acetate. Die quantitative Bestimmung wurde gaschromatographisch mit Hilfe eines Elektroneneinfangdetektors an Hand der Östrogenheptafluorobutyrate bewerkstelligt. Versuche zur Bewertung dieser Methode sowie Beispiele für ihre Anwendung wurden beschrieben.

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Supported by USPHS Grants AM 09908 and RCDA 5 K 3-AM-31, 321 (S. K.) and a grant from the Ford Foundation.     

Quantitation of polychlorinated biphenyl (PCB)-residues after hydrodechlorination to biphenyl using liquid chromatography with UV-detection

Summary A method for the determination of polychlorinated biphenyls (PCB's) via the dechlorination to biphenyl by LiAlH₄ in dodecane has been developed. The use of a high pressure liquid Chromatograph, monitoring with an UV-detector at 248 nm and a 7 m Silicagel column with more than 5000 theoretical plates for biphenyl increased the sensitivity of the dechlorination method remarkably. It is now comparable in sensitivity to the perchloration methods, i.e. the detection limit is at 100 ng absolute for PCB's. Overall yields better than 90% have been obtained, when using standard solutions containing 0,1–20 g absolute of PCB Clophen A 30 or A 60.The DDT-group, chloro-naphthalines and polychloro-terphenyls can be determined simultaneously with the polychloro-biphenyls by the same procedure.

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Quantifizierung von Rückständen der polychlorierten Biphenyle (PCB) durch Hydrodechlorierung zum Biphenyl und Flüssig-Chromatographie mit UV-Detektion

Zusammenfassung Polychlor-biphenyle (PCB) lassen sich mit LiAlH₄ in Dodecan zum Biphenyl hydrodechlorieren. Das Biphenyl kann nach Hochdruckflüssig-Chromatographie (Säule: Merck Hibar, Si60, 7 m, Bodenzahl 5000, Länge 25 cm, Elutionsmittel: n-Heptan) mit UV-Detektion bei 248 nm bestimmt werden. Für die Derivatisierungsreaktion wurden bei Mengen von absolut 0,1–20 g PCB (Clophen A 30 oder A 60) Ausbeuten besser als 90% bestimmt. Die Nachweisgrenze für Derivatisierung, Trennung und Bestimmung liegt bei 100 g PCB absolut. Unter Berücksichtigung eines möglichen Aufgabevolumens von 100 l wird in der Gesamtheit die Nachweisstärke der Perchlorierung der PCB zum Decachlorbiphenyl erreicht.Unter gleichen Bedingungen ist die Bestimmung der DDT-Gruppe, der Chlor-naphthaline und der Polychlor-terphenyle über ihre Stammkohlenwasserstoffe möglich.

     

Phosphate esters as activators of decarboxylation catalytic reactions

Summary The possibilities for increasing the catalytic activity of magnesium and calcium in the decarboxylation of oxaloacetic acid was studied. The alkyl and aryl esters of phosphoric acid were used as activators of the reactions. The application of TBP as activator in 50% ethanolic medium permits the determination of 50g of magnesium.

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Zusammenfassung Möglichkeiten zur Erhöhung der katalytischen Wirksamkeit von Mg und Ca bei der Decarboxylierung von Oxalessigsäure wurden geprüft. Alkyl- und Arylester der Phosphorsäure wurden als Aktivatoren verwendet. Tributylphosphat als Aktivator in 50%ig äthanolischem Medium ermöglicht die Bestimmung von 50g Magnesium.