α-氯汞代乙醛与芳基重氮盐的反应

α-氯汞代乙醛与芳基重氮盐在铜盐存在下反应,生成氯化芳基汞,用这种方法合成了12种氯化芳基汞,这可能是一种自由基反应。     

光诱导的二芳基烯丙醇氰甲基化合成δ-酮腈的反应研究

以二芳基烯丙醇与溴乙腈为原料,开发了一种可见光诱导的合成δ-酮腈的方法.控制实验的结果表明,该反应可能是通过自由基机理进行的,溴乙腈作为氰甲基自由基源参与到反应中.     

P,P,P',P'-四氯联苯二膦的合成

芳环的二氯膦化产物是有机合成中的重要中间体,广泛应用于不对称合成领域制备手性膦配体,紫外光固化领域合成膦酰氧光引发剂等。文献报道的芳环二氯膦化方法有如下几种：(1)由芳基溴制备格氏试剂或由芳基溴直接锂化,然后与三氯化膦反应。(2)由芳基溴经格氏试剂或直接锂化,然后与二(二乙胺基)氯化膦反应,最     

异环二取代二茂铁衍生物的合成

从芳基二茂铁的汞化产物中首次分离出四种异环二取代产物 1-氯汞基-1'-芳基二茂铁。1-氯汞基-1'-芳基二茂铁与碘作用得到四种相应的碘代产物。氯汞基二茂铁及1-氯汞基-1'-芳基二茂铁经[ClRh(CO)~2]~2 催化偶联反应制得联二茂铁和三种1'、1''-二芳基联二茂铁。以上化合物的组成与结构经元素分析、IR 和^1H NMR确证, 其中10种为新化合物。     

芳基离子及芳基自由基与 环己二烯离子及环己二烯自由基的区别

通过比较芳香亲电取代与芳基重氮盐的水解反应和芳香亲核取代与芳基金属有机试剂参与的反应中芳香部分结构的差别来说明芳基正离子与环己二烯正离子以及芳基负离子与环己二烯负离子的区别。讨论了芳香自由基偶联中的芳基自由基及其对芳香环的自由基加成中的环己二烯自由基的差别。还讨论了芳基离子和自由基结构与芳香性的关系。反应中涉及芳烃芳香环碳原子的sp2杂化轨道形成的σ键断裂时,苯环的6电子大π键不被破坏,根据电子转移的情况,可以形成芳基正离子、芳基负离子或芳基自由基。而亲电试剂、亲核试剂或自由基对芳烃的苯环π键发生的加成反应,都会破坏苯环的6电子大π键,使其失去芳香性,相应地形成环己二烯正离子、环己二烯负离子和环己二烯自由基中间体。     

芳香族有机汞化合物的合成

芳香族重氮盐在室温下与氯化汞、亚磷酸二乙酯、氯化铜和丙酮所配成的混合物直接作用,放出氮气生成相应的氯化芳基汞,产率良好,不需要分离重氮盐和氯化汞所生成的复盐.用这个方法合成了31种氯化芳基汞,其中包括五种新化合物.对这个反应的历程进行了初步探讨,它可能是自由基反应.     

紫外光介导合成1,2,4-三芳基-1,4-丁二酮反应研究

在紫外光照射下,安息香发生裂解产生苯甲酰基自由基,与α,α-二芳基烯丙醇的双键发生自由基加成并伴随1,2-芳基迁移,实现了双键的双官能团化;同时该反应为有效合成1,2,4-三芳基-1,4-丁二酮化合物提供了一条新途径。该方法具有操作简单、反应条件温和等优点。     

α—溴代芳基酮还原脱溴的新方法

α—溴代芳基酮的还原脱溴是有机化学中一种非常重要的官能团相互转换，通常有机合成中经常采用的是由芳基酮来制备α—溴代芳基酮，而反过来由α—溴代芳基酮来制备芳基酮的研究甚少，现在对碲使α—溴代芳基酮的还原脱溴反应进行研究，不仅拓宽了碲的应用范围，而且对将...     

芳基对硝基苯乙快基汞的合成

采用芳基醋酸汞或芳基氢氧化汞与对硝基苯乙炔在碱性介质中反应，合成了１２种新的取代苯基对硝基苯乙炔基汞化合物。紫外可见光谱实验表明此化合成反应为可逆反应。通过元素分析及ＩＲ，ＭＳ，＾１ＨＮＭＲ和ＵＶ光谱对化合物结构进行了鉴定。     

四(三苯基膦)化钯催化的若干菲啶类化合物的合成

邻甲酰基芳基硼酸与取代邻溴苯胺经四(三苯基膦)化钯催化偶联缩合, 合成了9个菲啶衍生物。邻溴苯胺的取代基无论是吸电子或供电子基团, 反应均可顺利进行。     

芳基锡烷的合成研究进展

芳基锡烷化合物是参与构筑功能分子中芳基碳碳键和碳杂原子键的一类重要合成中间体. 其在药物化学、材料科学以及有机合成中都具有重要应用, 因此发展其高效新颖的合成方法具有重要的意义. 根据反应机理的类型, 综述了近些年来合成芳基锡烷的方法, 包括(1)芳香亲核试剂的锡化反应; (2)芳香亲电试剂的锡化反应; (3)过渡金属催化的锡化偶联反应; (4)芳基自由基中间体介导的锡化反应; (5)炔烃的环化和串联的锡化反应. 最后, 进一步分析了未来合成芳基锡烷的研究趋势.     

溴化二甲基溴化锍催化合成二呋喃基芳基甲烷类化合物

室温无溶剂的条件下,以溴化二甲基溴化锍(BDMS)为催化剂,以2-甲基呋喃和芳香醛为原料,能高收率地合成一系列二呋喃基芳基甲烷类化合物.所有化合物结构通过~1H NMR、~(13)C NMR表征确定.     

二乙酸碘苯促进芳基酮烯醇硅醚的氯化反应

利用三甲基氯硅烷作为氯源,在二乙酸碘苯促进下,以芳基酮衍生的烯醇硅醚作为底物,合成了一系列α-氯代芳基酮.该方法反应条件温和,以中等至较好收率得到氯代芳基酮.若使用三甲基溴硅烷作为溴源,该方法还能用来制备α-溴代芳基酮.     

银催化1-溴代炔烃的功能化反应:高区域和立体选择性合成(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯（英文）

发展一种银催化1-溴代炔烃的官能团反应,用于高度区域和立体选择性合成(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯.以市售的芳香羧酸为原料, Ag₂O为催化剂,以Et₃N为碱, 1-溴炔烃与芳香羧酸反应,高收率得到相应的(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯产物.研究结果表明, Ag₂O在反应中起着重要的催化作用.     

乙烯基膦酸酯的钯催化芳基化和烯基化反应

本文报道乙烯基膦酸酯在钯催化下的芳基化和烯基化反应,乙烯基膦酸酯与芳基溴化合物在钯催化下反应,可顺利地生成相应的E式2-芳基取代乙烯基膦酸酯(6,7).操作简便,反应条件温和,产率中平,是合成2-芳基取代乙烯基膦酸酯较好的方法.测定了不同取代芳基乙烯基膦酸二乙酯的^31P NMRδ值,它们与Hammett取代基常数σ之间有较好的线性关系.乙烯基膦酸酯亦能与烯基溴化合物反应,生成相应的取代1,3-二烯基膦酸酯(10),但反应时间较长,产率较低,由NMR推定了6,7和10的构型。     

含杂环二茂铁亚胺异环环钯化合物在Heck反应中的催化活性研究

含杂环二茂铁亚胺异环环钯化合物结构新颖、独特,其催化的Heck偶联反应具有底物范围广、反应条件温和、催化活性高且催化诱导期短等优点。芳基碘代物、芳基溴代物和芳基氯代物都可作为反应底物,其中化合物2应用于芳基溴代物和丙烯酸乙酯的反应得到了100%的收率。在反应中加入四丁基溴化铵,且提高反应温度到140℃,带有斥电子取代基的芳基溴代物、芳基氯代物仍能以较高的产率得到偶联产物。实验中利用薄层色谱监测反应。     

2-溴甲基取代的[1,3]二氧戊环并[4,5-g]喹啉-7-甲酸乙酯的合成(英文)

6-甲基-[1,3]二氧戊环并[4,5-g]喹啉-7-甲酸乙酯(1)与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在150W白炽灯照射的条件下有效的发生自由基溴化反应,以较好的收率(75%)得到想要的单溴化产品6-(溴甲基)-[1,3]二氧戊环并[4,5-g]喹啉-7-甲酸乙酯(2)。本文所开发的自由基溴化方法与文献相比,单溴化产品的收率提高了46%。另外,该溴化反应中所生成的少量副产品也进行了分离提纯,其结构经波谱分析证实为9-溴-6-甲基-[1,3]二氧戊环并[4,5-g]喹啉-7-甲酸乙酯(3)。     

Cu催化新型苯并[e]吡唑并[1,5-c][1,3]噻嗪类化合物的合成

基于底物设计的概念,建立了一种以1-(2-溴芳基)-3-乙氧基-3-(取代胺基)-2-丙烯-1-酮(1)为原料,经由5-(2-溴芳基)-3-取代胺基-1H-吡唑(2)和异硫氰酸酯(3)在溴化亚铜/邻菲罗啉催化下高化学选择性地合成苯并[e]吡唑并[1,5-c][1,3]噻嗪类衍生物的新方法.该方法操作简单、反应条件温和且收率高.     

有机三溴化铵的选择性溴化反应研究进展

有机三溴化铵（OATBs）作为溴素的固体形式，具有优良的反应活性和热稳定性，是一类重要的溴化试剂，在有机合成中应用广泛。本文从反应类型、OATBs种类和作用机理等方面，对OATBs参与的溴化反应的研究进展进行了全面分析。通过与溴素对比，指出了该类化合物在芳基的选择性溴化、双键的立体选择性加成和羰基的α-溴代等方面的研究价值。针对研究现状，提出绿色、高效的反应体系是其未来的发展方向。     

溴化二甲基溴化硫(BDMS)催化的2-芳基苯并噻唑的合成

室温下,以溴化二甲基溴化硫(BDMS)为催化剂,以芳香醛和2-氨基苯硫酚为原料,在1～30 min的反应时间内,能够较高效率地合成2-芳基苯并噻唑类化合物.此合成方法具有以下显著特点:操作简便,催化剂易得,产率高,反应时间短.