鱼明胶作为卤化银纳米粒子载体的研究

采用的鱼明胶样品是从深海鱼的鱼皮提取而得,在成份和物理性质方面鱼明胶与通常使用的动物明胶有显著的差别。研究表明,鱼明胶的蛋白成分中α组分占绝对优势,且其中分子量较小的α2组分又比分子量较大的α1组分含量高得多,在鱼明胶中几乎没有分子量最大的γ组分。其氨基酸残基中,脯氨酸和羟脯氨酸的含量比动物胶低,而收氨酸含量却明显高于后者。鱼明胶还具有较低的胶凝温度,这些特点可能使之适宜作为分散介质来制备AgBrI纳米粒子乳剂,此外,鱼明胶中含有较多含硫物质,而且杂质铁主要以三价形式存在,并且进一步利用鱼明胶作为保护载体,在广泛的胶银比（即明胶量与银量之比值）范围（从8：1到4：1）获得了平均粒径为14nm的AgBrI纳米粒子乳剂。该乳剂具有良好的单分散性和热稳定性。对纳米粒子乳剂进行硫一金协同敏化可以提高其感光度。若适当增加敏化剂用量和适当延长敏化时间这种协同敏化作用的效果更好。     

二苯基乙二胺在银胶表面吸附的表面增强拉曼光谱研究

以银纳米粒子作为SERS活性基底,研究了二苯基乙二胺(DPEDA)在银表面的吸附行为,并研究了溶液的pH值和DPEDA的浓度对吸附构型的影响。对比DPEDA的Raman和SERS谱图,可以认为DPEDA是通过氮原子的孤对电子吸附在银胶表面。在酸性介质中DPEDA的氨基被质子化生成胺正离子,导致DPEDA不容易吸附到银胶表面,所以DPEDA的SERS信号强度随着溶液酸性的增加而减弱。DPEDA的浓度变化对其吸附构型中芳香环的取向影响不大,但是其C-N键与表面的角度会有一定的变化。从SERS光谱得到的信息可以加深我们对DPEDA修饰的金属催化剂的多相不对称催化机理的认识。     

钙对卤化银感光性能的影响——明胶介质中钙键合的光谱研究

用凝胶过滤－原子吸收光谱法研究了明胶介质中钙的分子量分布特性，发现含钙级分子中存在蛋白质和磷酸根。在另一份明胶溶液中加入一定量的钙后再进行类似的研究，发现添加的钙仍然分布在明胶钙的级分中，这说明明胶含钙级分中存在强键合钙的配体。为了说明键合钙的配体特征，研究了上述二类明胶溶液含钙级分的紫外吸收光谱，以及这二类是明胶溶液的红外吸收光谱，并进行了比较，通过这些研究和比较证明了明胶介质的钙是与磷酸化的蛋     

银胶和银岛膜上胸腺嘧啶的表面增强拉曼光谱对比研究

利用表面增强拉曼光谱对胸腺嘧啶在银胶和银岛膜上的吸附状态进行了对比研究.光谱分析表明,胸腺嘧啶吸附在银胶和银岛膜表面后其分子结构发生了互变异构,由原来的酮式结构变成了烯醇式结构.在银胶和银岛膜表面胸腺嘧啶主要以N(3)去质子化异构体的形式存在.胸腺嘧啶通过O(7)和N(3)倾斜地吸附在银胶颗粒表面,通过O(8)和N(3...     

表面增强拉曼光谱研究胞嘧啶在银胶上的吸附行为

为探讨胞嘧啶(Cytosine,Cy)在基底银表面的吸附特性和规律,采用表面增强拉曼散射(SERS)光谱对其吸附行为进行分析,并结合量子化学密度泛函理论(DFT)/B3LYP计算方法对Cy分子的常规拉曼光谱(NRS)及Cy与Ag团簇吸附的SERS光谱进行计算,与测定结果进行比对且对其拉曼峰进行系统指认及归属,理论计算结合实测值探讨了Cy在基底Ag上的增强效应和吸附行为。考察了Cy分子在Ag纳米粒子上的不同吸附时间、浓度、pH等条件对SERS光谱的影响及优化,发现pH影响最大,在中性和强碱性条件下的增强效应明显优于酸性。Cy分子存在2种不同的异构体和3种不同的存在形态,并随酸度变化相互转化而达动态平衡。基于Cy在不同pH时的形态分布和相应的SERS变化规律,结合DFT算得的Cy分子中的电荷分布及在银基底表面的吸附机制,详细探讨了酸碱对Cy分子的SRES光谱影响的内因和吸附机理,指出在中性和弱碱性时,是Cy中的N3和O与Ag形成配位吸附;在pH大于11时,N与Ag形成配位吸附,而O与Ag形成共价吸附。     

基于缠结微结构的非晶态玻璃态高分子材料屈服行为的分子动力学研究

非晶态玻璃态高分子材料作为结构材料在工程领域应用广泛,其机械力学性能特别是屈服变形行为受到热处理、加载应变率和环境温度的影响.采用分子动力学模拟方法研究非晶态玻璃态高分子材料不同工况下的单轴拉伸变形,基于分子链缠结微结构的概念,阐明了非晶态玻璃态高分子材料屈服和应变软化过程的内在变形机制.结果表明,拓扑缠结具有较为稳定的空间结构,难以发生解缠,决定了非晶态高分子材料屈服后的软化平台.由相邻分子链的局部链段相互作用形成的次级缠结在一定外界条件下可发生破坏或重新生成,次级缠结微结构及其演化是非晶态高分子材料发生屈服及软化的内在物理原因.     

苯甲酸的羟基取代物在银纳米颗粒表面的吸附行为的研究

分别以覆银滤纸和银胶溶液中的银纳米颗粒为基底,对苯甲酸的三种羟基取代物(n-HBA,n=P,M,O)进行了表面增强拉曼散射(SERS),发现PHBA分子在覆银滤纸上的SERS光谱和银胶中的SERS光谱明显不同,而MHBA分子和OHBA分子在两种基底上的SERS光谱却很相近。分析表明这些变化都来源于分子在银纳米颗粒表面吸附行为的变化,基底的表面特性和分子的表面构型对分子在基底表面的吸附行为会产生很大的影响。     

甲基橙-银胶体系pH和氯离子效应的光谱研究

研究了甲基橙-银胶体系的光吸收和光致发光信号随pH值和加入氯离子的变化规律.实验发现随着pH值的增加, 分子的荧光发射峰与银胶的光吸收峰的重叠增大, 引起体系中能量转移效率的增加, 即428 nm分子荧光峰的淬灭和560 nm聚集体的特征光致发光峰增强现象的加剧.另外, 不同pH值下氯离子的加入都会使染料分子更加密集的吸附在胶体银颗粒表面, 形成分子吸附更加紧密的聚集体, 造成体系中受表面吸附分子影响的光致发光峰获得了极大的增强.同时, 因聚集体表面吸附层染料分子对入射光的大量吸收, 导致到达内核银表面的入射光强度减弱, 致使体系能量转移通道在一定程度上受阻, 表现为428 nm荧光峰的淬灭幅度减小.参照分子聚集体的形成理论, 接合体系光谱的变化, 从pH值的改变和Cl^-的加入对分子结构及加剧聚集体的形成等方面的影响来解释发光和光吸收的显著变化.     

过氧化氢酶同银(I)离子作用的研究

用FT－IR、Raman和UV／Vis光谱法考察了过氧化氢酶同银（I）离子的相互作用。结果表明，过氧化氢酶可与Ag（I）离子反应生成棕黄色的物种，其特征吸收带在酰胺带Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和υc-s区域，且反应性随温度的升高而加强，当反应温度固定时，则随反应时间的增加而加强。在碱性介质中比在酸性介质中反应更加强烈。对反应原始状态的分析表明，过氧化氢酶同银（I）离子的反应是一个自动催化过程。     

纳米银胶的光化学制备及其特性研究

采用紫外光化学法制备了黄色银胶,并研究了硝酸银和柠檬酸三钠的浓度对制备的银胶吸收光谱的影响,发现随着硝酸银浓度的增加银胶的吸收峰先兰移然后红移;当柠檬酸三钠的浓度增加时,硝酸银吸收峰的位置几乎不变,而吸收峰强度增大.最后通过透射电镜成像研究其尺寸,发现其尺寸分布在5~20 nm之间.     

光谱法研究灿烂甲酚蓝与DNA的相互作用

利用紫外-可见(UV/Vis)光谱法研究了小分子染料灿烂甲酚蓝(BCB)与小牛胸腺DNA(ct DNA)的相互作用。实验表明,DNA在低浓度时,BCB能结合DNA形成1∶1的化合物,结合常数为4.3×104 L·mol-1,DNA与BCB的主要结合方式是“静电作用”方式;而在较高浓度时,则变成“嵌入作用”方式。为了进一步证明BCB分子嵌入到DNA, 利用了羟丙基-β环糊精(HP-β-CD)与BCB的包合行为来研究。实验证明,BCB分子能进入HP-β-CD的疏水性空腔形成包合物, 稳定常数为1.98×103 L·mol-1;高浓度DNA存在时,BCB分子从HP-β-CD空腔中离解而与DNA发生嵌入作用。据此可推断出BCB分子能嵌入到DNA的双螺旋沟槽中。BCB分子属经典的嵌入剂。     

混合正、负电性银胶体系的表面增强拉曼散射活性研究

通过化学还原的方法分别制备了具有正、负电性的纳米银胶 .利用透射电子显微镜表征了正、负电性银胶以及混合银胶体系中加入碱性品红分子后的聚集行为 .通过测定碱性品红分子在正、负电性银胶以及混合银胶体系中的表面增强拉曼光谱的变化 ,探讨了不同电性银胶基底对碱性品红表面增强拉曼活性的影响 .实验结果表明 ,混合溶胶体系所具有的不同于单一溶胶的聚集特性能有效的改善单银胶体系的表面增强拉曼散射活性 .     

肽—银（Ⅰ）相互作用的NMR研究

用ＮＭＲ谱研究了银（Ⅰ）离子与肽－Ｇｌｙ－Ｇｌｙ、Ｇｌｙ－Ｇｌｙ－Ｇｌｙ、Ｇｌｙ－Ｌｅｕ、Ｇｌｙ－Ｔｙｒ、Ｎ－Ａｃｅ－Ｇｌｙ的相互作用。在所研究和配合物中,肽是螯合配体,其配位原子包括羧基的Ｏ原子和氨基的Ｎ原子。结果表明,氨基和羧基和Ａｇ（Ⅰ）离子的相互作用是有利的,将决定肽的取向和构象。     

对硝基苯甲酸在水溶液和银胶中的紫外拉曼光谱(英文)

本文给出了紫外激发下的PNBA水溶液的拉曼光谱图,并对图中峰位做了相应的归属认证。本文还报道了PNBA在银胶中的表面非增强拉曼散射现象,并分析了导致该现象可能的原因     

氯离子对银胶的宽波段光吸收光谱的影响

本文借助紫外-可见-近红外吸收光谱、透射电子显微镜技术,研究灰银胶中加入氯离子后此体系的宽波段吸收光谱的变化,旨在探索氯离子对纳米银颗粒表面特性的影响。实验结果表明,氯离子的加入会引起胶体中银颗粒的凝聚和银纳米颗粒的聚集体形态的变化,造成银颗粒的本征吸收光谱的"蓝移"和近红外区新吸收带的出现。最后我们初步分析了此现象产生的机制。     

Ag+在照相明胶不同分子量组分中的分布

利用凝胶排阻层析 火焰原子吸收光谱法研究了Ag+ 在照相明胶中分子量的分布情况 .研究表明 ,利用葡聚糖凝胶G 75可有效的将明胶中的γ、β、α及小分子蛋白L组分分开 .发现Ag+ 完全分布于分子量较小的α大分子蛋白组分 .γ组分、β组分中均不存在Ag+ .     

银纳米粒子对组装阵列中耦联分子拉曼散射的影响

分别用硼氢化钠和氢气还原法制备了两种不同的银溶胶(I和II),并采用自组装技术将银纳米粒子组装到对巯基苯胺(PATP)修饰的光滑银基底表面,形成银纳米粒子亚单层二维阵列。比较两种阵列中PATP的表面增强拉曼光谱发现,溶胶II所得阵列中的PATP的b2振动得到了较大的增强,即存在较大程度的电荷转移,说明银纳米粒子的性质直接影响了耦联分子的光谱特征。对溶胶Ⅰ进行离心处理,组装,得到的拉曼特征与阵列II类似。就溶胶II的银纳米粒子而言,组装结构中可能形成Ag-N化学键,从而导致更强的氨基与银粒子的相互作用。     

荧光和UV-Vis光谱法研究DL-天冬氨酸-Ag的反应

用UV-Vis、荧光光谱和电泳等方法研究了DL-天冬氨酸(Asp)同银(Ⅰ)离子的相互作用及介质的pH、Asp浓度等条件对天冬氨酸同银(Ⅰ)离子作用的影响.天冬氨酸-银体系在235.2nm和493nm左右有最大吸收;在281.7nm激发波长下天冬氨酸产生荧光(发射波长为333.8nm),当Asp同银离子发生反应后,出现了荧光猝灭现象.天冬氨酸-银体系带负电荷,双电层的电动电位为-1.81×10-4V.