微渗析-液相色谱电化学检测法测定全血中的半胱氨酸和谷胱甘肽

采用微渗析取样作为样品预处理技术,与高效液相色谱电化学检测联用,建立了一种测定血中半胱氨酸(Cys)和谷胱甘肽(GSH)的新方法。电化学检测以玻碳电极为工作电极,结果表明在3.5×10-6～1.0×10-3mol/L浓度范围内,Cys和GSH的浓度分别与氧化峰的峰电流呈良好的线性关系,线性相关系数分别为0.9971和0.9982,检测限分别为1.2×10-6mol/L和3.2×10-6mol/L。     

碳纳米管修饰电极用于-高效液相色谱对全血中巯基化合物的测定

研究了羧基化多壁碳纳米管修饰电极 (MWNT CME)的制备方法和该修饰电极对巯基化合物的电催化行为 ,并首次以该修饰电极为电化学检测器 ,与高效液相色谱 (HPLC)联用 ,分离检测了半胱氨酸 (L Cys)和谷胱甘肽 (GSH)两种巯基化合物。结果表明在 3 .0× 1 0 - 7～ 1 .0× 1 0 - 3mol L浓度范围内 ,L Cys和GSH的浓度分别与其氧化峰的峰电流呈良好的线性关系 ,线性相关系数分别为 0 .9987和 0 .9990 ;检出限分别为 1 .2×1 0 - 7mol L和 2 .2× 1 0 - 7mol L。将该方法用于人全血中L Cys和GSH的测定 ,获得了满意的结果 ,为电分析化学在临床医学、生理学等生命科学中的应用提供了新的手段     

L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极对抗坏血酸的电催化作用及其测定

金电极表面对L 半胱氨酸 (L Cys)有特性吸附 ,而L Cys分子在等电点pH附近因静电引力和氢键作用形成分子对 ,从而在电极表面自组装形成L Cys双层膜。L Cys修饰金电极对抗坏血酸 (AA)具有良好的电催化作用。用示差脉冲伏安法对AA进行了测定 ,氧化电流与AA的浓度在 1.0× 10 -3 ～ 4× 10 -6mol/L范围内呈良好的线性关系 ,线性相关系数为 0 .9981;检出限为 4× 10 -7mol/L。用于药片中AA含量的测定 ,结果令人满意。     

微渗析-多壁碳纳米管修饰电极液相色谱电化学检测应用于药物与蛋白结合的研究

本文研制了一种新型的羧基化多壁碳纳米管修饰电极作为色谱电化学检测器。实验结果表明,6 巯基嘌呤浓度在4.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围内与其峰电流呈良好的线性关系,检出限为2.0×10-7mol/L(S/N=3)。此外,将该方法与微渗析取样技术相结合,实现了对6 巯基嘌呤(6 MP)与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的研究,测得6 MP与BSA的结合常数和结合位点数分别为3.97×103(mol/L)-1和1.51。     

碳纳米管修饰电极对多巴胺和肾上腺素的电分离及同时测定

研究了多巴胺 (DA)和肾上腺素 (EP)在多壁碳纳米管 (MWNT)修饰电极上的电化学性质 ,发现该修饰电极对神经递质DA和EP有显著的增敏和电分离作用。还原峰电位差达ΔEp=390mV ,可同时测定DA和EP。DA和EP的还原峰电流与其浓度分别在 2 .0× 10 -6～ 1.0× 10 -3 mol/L和 1.0× 10 -6～ 1.0× 10 -3 mol/L浓度范围内呈良好的线性关系 ;方法的检出限分别为 1× 10 -6mol/L和 5× 10 -7mol/L。由于抗坏血酸 (AA)在MWNT修饰电极上的氧化是不可逆的 ,因此利用还原峰进行测定 ,消除了AA对DA和EP的干扰     

单壁碳纳米管/聚合物修饰玻碳电极的电化学行为及酪氨酸的伏安测定

制备了一种新型的单壁碳纳米管复合聚对氨基吡啶(SWNTs POAP)修饰电极。研究了酪氨酸(Tyr)在该电极上的电化学行为。SWNTs POAP修饰电极对Tyr具有良好的电催化作用,氧化峰电流分别与Tyr的浓度在1.0×10-7～5.0×10-6mol L和6.0×10-6～6.0×10-5mol L范围内呈良好线性关系,检出限为5.0×10-8mol L。该电极具有良好的灵敏度、选择性和稳定性,可用于Tyr的测定。     

核黄素的微分脉冲溶出伏安分析

采用循环伏安法和微分脉冲溶出伏安法,对核黄素在裸金电极和巯基化合物分子自组装膜修饰金电极上的电化学行为进行了研究,发现在pH4.8的B-R缓冲溶液中,核黄素在裸金电极和分子自组装膜修饰金电极上均于-0.35V左右产生一对可逆的氧化还原峰。核黄素在裸金电极和谷胱甘肽、三巯基丙酸、二巯基苯丙咪唑分子自组装膜修饰金电极上,其浓度分别在3.0×10-7～2.3×10-4mol/L、1.05×10-6～2.0×10-4mol/L、2.1×10-6～2.08×10-4mol/L、1.05×10-6～2.0×10-4mol/L范围内与微分脉冲伏安峰峰电流之间有良好的线性关系,其相关系数分别为0.9932、0.9909、0.9857、0.9832,核黄素的检出限为2.1×10-7mol/L、5.2×10-7mol/L、8.6×10-7mol/L、5.2×10-7mol/L。对浓度为1.0×10-5mol/L的核黄素进行10次平行测定,所得峰电流的相对标准偏差为2.0%。将该方法用于核黄素片剂和复合维生素B片剂的测定,结果令人满意。     

肾上腺素在咖啡酸修饰电极上的电化学研究

研究了咖啡酸(CFA)修饰电极的性质,测定了电极反应的动力学常数.结果表明在pH 7.0的的磷酸盐缓冲溶液中,肾上腺素(Ep)在该修饰电极上产生一灵敏的氧化峰,峰电流与Ep浓度在5.0×10-6～1.0×10-4 mol/L范围内线性关系良好,检出限为7.0×10-7 mol/L.修饰电极制备简单,稳定性好.     

毛细管电泳电化学检测法测定胡黄连中香草酸和阿魏酸的含量

采用毛细管电泳电化学检测法测定了胡黄连中香草酸和阿魏酸的含量 ;研究了电极电位、运行缓冲液的浓度和酸度、电泳电压及进样时间等对电泳的影响 ,得到了最优化的测定条件 ;以直径为300μm的碳圆盘电极为检测电极 ,工作电极电位为0.8V(vs.SCE) ,在50mmol/L硼砂(pH8.4)运行缓冲液中 ,上述两组分在8min内完全分离 ;香草酸和阿魏酸线性范围分别为5×10-4～1×10-6 mol/L和1×10-3～1×10-6 mol/L ,检出限分别为4.2×10 -7和3.0×10 -7mol/L ;7次平行进样的相对标准偏差(RSD)为2.2 %和2.8 % ,回收率(n=3)分别为99%和103 % ,该法灵敏可靠 ,结果令人满意。     

毛细管电泳-电化学检测法测定血浆中水溶性小分子抗氧化剂

应用毛细管电泳电化学检测方法,以金属铜电极为检测电极,研究了同时测定人血浆中水溶性小分子抗氧化剂谷胱甘肽(GSH)、尿酸(UA)、色氨酸(Try)和半胱氨酸(Cys)的最佳条件。在最佳实验条件下,各组分的线性范围在1.0×10-6～5.0×10-4mol/L内;检出限在10-6mol/L数量级。该法具有分析速度快、灵敏度高等优点,对血浆样品的测定取得了满意的结果。     

硅改性密封剂的进展

简要地回顾了硅改性聚醚和硅改性聚氨酯密封剂的出现和发展 ,对硅改性聚醚和硅改性聚氨酯的制备作了简要的介绍 ,并对硅改性密封剂的配方、性能和应用作了进一步阐述。     

Dendrimer Modified Thiolated Gold Surfaces as Sensor Devices for Halogenated Alkyl‐Carboxylic Acids in Aqueous Medium. A Promising New Type of Surfaces for Electroanalytical Applications

Thiolated gold electrodes bearing either carboxylic or amino terminal groups were exposed to dilute PAMAM dendrimer aqueous solutions in which the ramified polymers have the complementary opposite charge. The novel interfaces that result from dendrimer electrostatic aggregation, were then probed as electrochemical sensors for three halogenated carboxylic acid compounds in aqueous solution. The results show an increased sensitivity for the electrochemical detection of the three acids using the modified surfaces as compared to bare gold electrodes. The use of this type of novel interfacial architecture, is presented as a potentially new and important approach for the development of electroanalytical sensors for the detection of organic contaminants in water.     

Catalytic decomposition of cyclohexanol over molybdena doped ceria catalysts

Summary Molybdena modified pure as well as sulfated ceria systems have been studied with a view to investigate their structure, surface acidic properties and catalytic behavior for cyclohexanol decomposition reaction. The characteristics of the modified systems were obtained from XRD measurements and acid structural properties from Temperature Programmed Desorption (TPD) of ammonia.     

Microbiosensor for Salicylate Based on Modified Carbon Fibre

ABSTRACT

A microbiosensor is proposed for a quick and easy amperometric determination of salicylate. The methodology involves the use of the enzyme salicylate hydroxylase (SH) to convert salicylate to catechol, which is then oxidised at the carbon fibre electrode. The covalent immobilisation of the enzyme onto a carbon fibre electrode via carbodiimide results in an amperometric biosensor with high sensitivity, low detection limit and good stability. The response of the biosensor is linearly proportional to the salicylate concentration between 1.0 10^?7 and 2.0 10^?6 mol L^?1, at an applied potential of 300 mV vs SCE, with a response time of 3.5 s and a detection limit of 3.3 10^?8 mol L^?1. The relative standard deviation for the determination was 4.1% for n=10. The biosensor was applied to determine salicylate in urine and pharmaceutical samples and compared to the reference method with a good correlation.     

Synthesis and properties of oligodeoxyribonucleotides containing 2’-<Emphasis Type="Italic">O</Emphasis>-(2,3-dihydroxypropyl)- and 2’-<Emphasis Type="Italic">O</Emphasis>-(2-oxoethyl)arabinouridine residues

2’-O-(2,3-Dihydroxypropyl)arabinouridine-containing oligodeoxyribonucleotides were synthesized starting from a new modified nucleoside, viz., 2’-O-(2,3-dihydroxypropyl)arabinouridine, and the corresponding 3’-phosphoramidite. Oxidation of these oligodeoxyribonucleotides with sodium periodate afforded oligonucleotides containing 2’-O-(2-oxoethyl)arabinouridine residues. Subsequent modification of the aldehyde-containing oligonucleotides involved the reactions with 9-hydrazinoacridine and N-aminooxyacetyl peptide and reductive amination by 4-(1-pyrenyl)butyrohydrazide and biotin hydrazide. Thermal stabilities of duplexes of modified oligodeoxyribonucleotides with complementary oligodeoxyribonucleotides are slightly lower than those of natural duplexes. Duplexes with complementary oligoribonucleotides are substantially destabilized.__________Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 233–241, January, 2005.     

Introduction of structural diversity into oligonucleotides containing 6-thioguanine via on-column conjugation

A method is described for the introduction of structural diversity into the thiocarbonyl group of 6-thioguanine within support-bound, fully protected oligonucleotides via ‘on-column′ conjugation. 2′-Deoxy-6-thioguanosine with a chemically-labile trigger at its 6-thio function was incorporated at defined sites into chemically synthesized oligonucleotides. Following selective removal of the thio-protection group the support-immobilized oligonucleotides were conjugated with various groups on-column, and then deprotected and purified to produce a number of oligomers each containing a different modified base. Since the modification is accomplished on-column without affecting other functional and protecting groups in the oligomers this method is compatible with introducing structural diversity at multiple sites in DNA.     

簇状纳米二氧化锰修饰玻碳电极电化学发光法测定己烯雌酚

基于簇状纳米二氧化锰可显著增强玻碳电极的导电性能,且己烯雌酚在该电极上能够增强鲁米诺体系的电化学发光,据此建立了电化学发光测定己烯雌酚的新方法。采用壳聚糖包覆的方法将簇状纳米二氧化锰固定在玻碳电极表面,考察了电极的稳定性以及影响电化学发光的因素。己烯雌酚浓度在3.5×10-11~6.5×10-9mol/L范围内,与电化学发光信号呈良好线性关系;检出限(3σ)为2.0×10-11mol/L。对4.0×10-10mol/L己烯雌酚进行11次平行测定,相对标准偏差(RSD)为1.1%。     

表面活性剂对聚氯乙烯膜修饰电极电化学行为的影响

采用循环伏安法考察了所制备的聚氯乙烯(PVC)膜修饰电极的稳定性,结果表明,该修饰电极性能稳定,电极反应过程为扩散控制的过程。以循环伏安法、计时库仑法、稳态极化曲线法和交流阻抗法分别考察了阳离子(十六烷基三甲基溴化铵,CTMAB)、阴离子(十二烷基硫酸钠,SDS)和非离子(脂肪醇聚氧乙烯醚,AEO9)3种不同类型的表面活性剂对PVC膜-Ag[B(ph)4]修饰电极反应过程的影响。结果表明:加入CT-MAB或SDS后,PVC膜中Ag[B(ph)4]氧化态和还原态的扩散系数分别比电极在0.1mol/LKOH支持电解质中的扩散系数小,PVC膜修饰电极的反应过程受扩散控制的特征变得更明显,表明在此条件下膜中的电子转移速度加快,CTMAB或SDS对PVC膜修饰电极的电极反应过程有增敏作用。而加入AEO9后,PVC膜中的Ag[B(ph)4]氧化态和还原态的扩散系数比电极在0.1mol/LKOH支持电解质中的扩散系数大,并使电极反应的控制步骤从扩散控制转向含电子转移控制的扩散控制,表明在此条件下膜中的电子转移速度变慢,AEO9对PVC膜修饰电极的电极反应过程有抑制作用。     

掺杂多壁碳纳米管改性聚溴甲酚绿膜修饰电极的制备、表征与应用研究

研究了掺杂多壁碳纳米管(MWNT)改性聚溴甲酚绿膜(PBG),以不同修饰方法制备了4种修饰电极,用扫描电镜、交流阻抗及循环伏安法等对电极进行表征。结果表明:4种修饰电极的电活化面积均得到明显提高,其中以层层修饰制备的聚溴甲酚绿膜/多壁碳纳米管复合膜(PBG/MWNT/GC)电极最能发挥MWNT和PBG的电活性。将电极用于8-羟基喹啉(8-HQ)电化学行为的研究,结果表明:4种修饰电极的伏安响应明显提高,且8-HQ在PBG/MWNT/GC上的氧化峰电位负移最多,峰电流最大,约为裸玻碳电极的4.5倍,电催化作用显著增强。8-HQ在PBG/MWNT/GC上电极反应的电子转移数和质子数均为1,是吸附控制的不可逆电氧化过程,氧化峰电流Ip与浓度c在4.0×10-6～3.5×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,r=-0.997 2,检出限(S/N=3)为1.96×10-8mol/L。PBG/MWNT/GC修饰电极可实现8-HQ的快捷、简便测定。     

铅基磷酸铅化学修饰电极的研究

本研制了铅基磷酸铅化学饰电极，并研究了该ＣＭＥ的性能。实验发现，该ＣＭＥ是一种磷酸根离子敏感电极。电极对磷酸盐有类能斯特响应，在ＰＨ４．０和６．０下，其线性范围分别为１×１０＾－３－１×１０＾－１和１×１０＾－４－１×１０＾－２ｍｏｌ／Ｌ磷酸盐，电极响应斜率为２３－２７ｍＶ／ｄｅｃ．电极有较好的稳定性重现性，可望用于磷酸盐的实际分析。