希土环状二茂铁基亚砜配合物研究

在丙酮介质中合成了希土与1,1′-二乙基-α,α′-硫代二茂铁-S-氧化物(L)的配合物LnL₃(NO₃)₃·H₂O(Ln=La-Lu,Y,仅Pm除外),通过元素分析、热谱、X射线粉末衍射图、红外光谱、X光光电子能谱和摩尔电导表征了配合物并且对配合物的光谱性质进行了讨论。     

希土元素与三甲胺氧化物配合物的制备及光谱性质

尽管文献报道了三甲胺氧化物与Mn、Co、Ni、Zn、Cd、Cu等多种离子在有机溶剂中形成较稳定的配合物。但对其金属配合物的研究远不如芳香族杂环化合物那样引起人们广泛的注意。本文研究了它与希土元素形成配合物的合成和光谱性质。     

希土冠醚类配合物的研究 ⅩⅣ.希土碘化物与15-冠-5配合物的合成及性质

希土冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。到目前为止,已研究了包括硝酸根、溴离子、异硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物。     

希土脯氨酸配合物的合成和性质研究

通过希土氯化物与L-脯氨酸反应,制得了四种新的希土脯氨酸固体配合物。其通式为:Ln(prol)Cl_3·nH_2O(Ln=Y、La、Sm和Er).用化学分析、电导测定、热重分析、差热分析、红外光谱和核磁共振氢谱,确定了产物的组成,讨论了金属-配体的化学键性质。     

希土盐与三种α-氨基酸配合物的合成和化学键性质的研究

合成了１４种希土氨基酸的固态配合物，并用反射电子光谱对其进行了表征。根据电子反射光谱数据，对每个配合物的Ｓｌａｔｅｒ－Ｃｏｎｄｏｎ参量（Ｆ２、Ｆ４、Ｆ６）和Ｌａｎｄｅ参量（ζ４５）、Ｎｅｐｈａｌａｎｘｅｔｅ比率（β）进行了计算，还计算了平均共价参数（δ）、成键参数（ｂ１／２）及Ｓｌａｔｅｒ径向积分比值（Ｆ４／Ｆ２与Ｆ６／Ｆ２）。结果表明：在这些配合物中ＲＥ３＋与三种α－氨基酸间配位键存在一定程度的共价性     

希土冠醚类配合物的研究 ⅩⅣ.希土碘化物与15—冠—5配合物的合成及性质

希土冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。到目前为止,已研究了包括硝酸根、溴离子、异硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物。由于碘离子易被氧化,REI_3不稳定,因此相应的配合物也容易分解,至今文献中尚未见到有关碘离子作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物的报道。我们合成了希土碘化     

三甲基胺氧化物希土配合物的振动光谱和配位结构研究

用三甲基胺氧化物(TMAO)与希土高氯酸盐和硝酸盐反应，制得了组成为：［Ln(TMAO)₆］(ClO₄)₃和［Ln(TMAO)₃(NO₃)］(NO₃)₂, (Ln=La、Nd、Sm、Gd)的配合物。用摩尔电导、IR、Raman光谱结合GF矩阵力常数及INDO分子轨道计算对其配位结构进行了研究。     

希土离子-pmap-吡啶氧化物混配配合物的制备及性质研究

合成了Ce(pmap)_4·2H_2O(pmap=1苯基-3 甲基-4-乙酰基-吡唑酮-5);Ln(pmap)_3·2H_2O·xC_2H_5OH(Ln=La-Nd,x=1;Ln=Sm,Eu-Lu,x=0)以及Ln(pmap)_3·L·H_2O(Ln=La-Lu;L=pyno, 3picno,4picno)等固体配合物,并对它们进行了热谱、电导、红外和可见——紫外光谱等的测试工作。观察到镧系收缩;吡啶氧化物上甲基的取代位置对混配配合物热稳定性的影响;Pr~(3 ),Nd~(3 ),Ho~(3 ),Er~(3 )离子配合物在可见区有超灵敏跃迁现象;从XPS光谱知不同希土离子结合能的对数值与原子序数间有直线关系。     

希土与芳香胺及其氮氧化物形成配合物的研究 X.镧系元素高氯酸盐与2,2''-二喹啉甲烷固态配合物的合成及性质

本文报道了除钜以外的镧系元素高氯酸盐与2,2′-二喹啉甲烷(Biqm)所形成的新型固体配合物Ln(Biqm)₂(ClO₄)₃·nH₂O(n=0～4)的合成方法,以及通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析、X射线物相分析和电导测定等手段,对配合物的组成和性质所进行的研究结果,推测该类配合物的结构式为:[Ln(Biqm)₂ClO₄]·(ClO₄)₂·nH₂O。     

希土异硫氰酸盐与二甲基乙酰胺配合物的热分析研究

本文利用TG-DTA-DTG技术对除了钪、钷以外的十五种希土异硫氰酸盐与二甲基乙酰胺的固体配合物进行了热分析研究。测定了它们的熔点和熔化热,分别用Doyle法和Kissinger法计算出各配合物热分解过程氧化反应的活化能,两种方法所得结果基本一致。实验发现镧系元素的该系列配合物的熔化热和热分解反应的活化能均随配合物中心离子-镧系元素原子序数的递增而呈现“双峰现象”。     

稀土硝酸盐二甲亚砜络合物的振动光谱研究

合成了十四个稀土硝酸盐二甲亚砜络合物, 并对其振动光谱进行了系统的研究。对络合物的谱带进行了归属和讨论。对重镧系络合物中S=O伸展振动和Ln—O伸展振动的分裂归因于相同基团间的共振偶合。在络合物中, NO_3基组频1775 cm~(-1)因所属群发生变化而产生了分裂, 并可以此来确定NO_3基在络合物中的配位方式。指认了络合物中Ln—O键伸展振动频率, 其随稀土角动量的变化呈现“斜W”效应。     

含二茂铁基的希土螯合物的合成

二茂铁基甲酰丙酮与三价希土金属反应、合成了十二个含二茂铁基的希土螯合物。元素分析结果表明螯合物的一般组成为 (C₅H₅FeC₅H₄COCHCOCH₃)₃Ln·xH₂O, 当Ln=La时,x=2;当Ln=Y、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu时,x=1。螯合物在质谱中出现去结晶水后的分子离子峰。通过红外光谱证实了螫合物的结构,紫外光谱测定的结果表明,二茂铁基甲酰丙酮位于306nm处的K吸收带在螯合物中红移至313～314nm。运用TG—DTA法核实了螯合物中结晶水的个数,并测得了螯合物的热分解温度。     

希土-HEDTA-蛋氨酸三元配合物研究

用pH电位法测定了希土与N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、蛋氨酸(Met)三元配合物在25℃和0.15mol/L(NaCl)离子强度下的稳定常数。以荧光光谱法研究了TbCl_3、Tb-Met、Tb-HEDTA以及Tb-HEDTA-Met体系,Tb~(3+)的三元配合物发射被两个配体同时敏化的Tb~(3+)特征荧光。讨论了三元体系中的配位作用以及能量传递特点。     

希土硝酸盐冠醚Yb(NO3)3·3H2O/B15C5配合物的研究

用改进的半微量相平衡方法研究了Yb(NO_3)_3·3H_2O-Bl5C5-CH_3COCH_3三元体系在18℃时的溶解度,测定了各液相的折光率。结果指出只有一种化学计量的配合物(Yb(NO_3)_3·B15C5·3H_2O·2CH_3COCH_3)生成。分离、洗涤、浓硫酸干燥器中恒重后,经化学分析,确定配合物的组成为:Yb(NO_3)_3·B15C5·3H_2O·065CH_3COCH_3。用红外光谱、DTG、TG及DSC等对配合物进行了研究。测得配合物的脱溶剂与热分解的热焓值(△H)。按照Kissinger法,求得配合物热分解过程的表现活化能。     

甲基丙烯酸甲酯与稀土配合物单体的共聚合研究

稀土异丙醇盐与β 二酮、丙烯酸、１ ,１０ 邻菲罗啉或２ ,２′ 联吡啶反应,生成的稀土配合物单体与甲基丙烯酸甲酯共聚合得３２ 种稀土金属有机高分子．共聚物用元素分析、ＦＴ ＩＲ、１Ｈ ＮＭＲ、ＸＰＳ、ＵＶ、ＧＰＣ、ＤＴＡ、ＴＧ 等技术进行表征．     

四(二苯甲酰甲烷根)合希土酸二乙铵的XPS及其价带谱研究

XPS and valence band of rare earth dibenzolymethanate complexes of [(C₂H₅)₂NH₂][Ln(DBM)₄] (Ln = La-Nd, Sm-Lu) were observed. Ols binding energy of the complexes and atomic number of lanthanides show "W effect".