含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物负载的铑络合物的催化作用

含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物和三氯化铑反应，制备了聚－γ－Ｎ（β－丁硫基）乙基胺丙基硅氧烷铑络合物和聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷铑络合物．选用Ｉ－癸烯，Ｉ－十二烯、苯基烯丙醚、苯丙烯、甲基丙烯酸丁酯、环己烯、氯代十一烯和三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，另用丁烯进行氢化，以其实验结果评价其催化活性．实验结果表明两种铑络合物具有良好的催化活性，在１．５～１．８ｈ之内，含有４．９×１０－６ｍｏｌ的两种铑络合物可将Ｉ－癸烯，苯基烯丙基醚，Ｉ－十二烯硅氢化７８％以上．其选择性在９６％～１００％之间．对丁烯的氢化效果良好．     

含硫氮双齿配位体有机硅聚合物负载的铂络合物的催化作用

含硫氮双齿配位体的有机硅聚合物和Ｋ２ＰｔＣｌ６反应，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷铂络合物，并用ＸＰＳ研究其结构．选用十二烯、癸烯、苯基烯丙醚、烯丙基苯、氯代十一烯、丁烯腈等７种底物与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，另用丁烯进行氢化，均选用铂络合物为催化剂，实验结果表明铂络合物显示出良好的催化活性．在１．２～２．２ｈ之间，含有４．９×１０－６ｍｏｌ铂络合物可将苯基烯丙醚、十二烯、癸烯、烯丙基苯、氯代十一烯５种底物硅氢化，产率均在７９％以上，其选择性在９８％～１００％之间．对丁烯的催化加氢效果也很好，第一次脉冲氢化时，直接形成０．０４５～０．０４９ｍｏｌ／ｍｏｌＰｔ     

二氧化硅负载丙氧甲基苯并冠醚的合成与性能

烯丙氧甲基多缩乙二醇与１，２－双（羟乙氧基）苯双对甲苯磺酸酯在氢化钠存在下关环缩合，得到９－烯丙氧甲基－２，３－苯并１８－冠－６与１５－冠－５．二者分别依次以三乙氧基硅烷硅氢化，气相法二氧化硅固载，再与氯亚铂酸钾反应，得到二种新型二氧化硅固载苯并冠醚铂配合物，它们在用量为烯烃摩尔量１０－５时，烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应仍能顺利进行．     

新显色剂2－［2－（6－硝基－苯并噻唑）偶氮］－5－〔（N，N－二羧甲基）氨基］苯磺酸与钯显色反应的研究及其应用

本文报道了新显色剂２－［２－（６－硝基－苯并噻唑）偶氮］－５－［（Ｎ，Ｎ－二羧甲基）氨基］苯磺酸（简称６－ＮＯ２－ＢＴＡＤＣＡＢＳ）的合成，研究了试剂与钯的显色反应．结果表明，在０．４ｍｏｌ／ＬＨ３ＰＯ４介质中，６－ＮＯ２－ＢＴＡＤＣＡＢＳ与Ｐｄ２＋形成蓝色的１：１配合物．在阴离子表面活性剂，十二烷基磺酸钠（ＳＤＳ）存在下，最大吸收波长６３７．８ｎｍ．钯浓度在０—１．２μｇ／ｍｌ范围内符合比尔定律．用双波长法测定，表观摩尔吸光系数ε６３７．８－５１０．０＝６．１２×１０４．许多共存离子不干扰测定，所建立的方法无需掩蔽剂和分离即可直接测定钯催化剂中的钯，结果满意．     

冠醚聚合物研究 Ⅴ.聚苯乙烯支载的开链硫杂冠醚的合成及其络合性能

聚乙烯苄基烯丙基醚与氯乙醇和Ｎ－溴代丁二酰亚胺作用得到溴烷氧化产物，再与二巯基多甘醇通过大分子反应合成了６种开链硫杂冠醚聚合物（ＰＬ）．并测定了它们对Ａｇ（Ⅰ），Ａｕ（Ⅲ），Ｐｄ（Ⅱ），Ｐｔ（Ⅳ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｈｇ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｍｇ（Ⅱ）和Ｋ（Ⅰ）等金属离子的络合性能．     

相转移催化合成1－O一酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型葡萄糖和1－O－酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型半乳糖

本文报道了在相转移催化剂三乙基苄基氯化铵存在下，２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型葡萄糖和２．３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型半乳糖与苯甲酸衍生物、呋喃甲酸反应，合成了糖酯．经元素分析，ＩＲ．１Ｈ－ＮＭＲ，１３Ｃ－ＮＭＲ．ＭＳ谱确证了其中８个未知物的结构，产物具有高度的立体选择性，并皆被证实为β－端基异构体．     

聚γ-(甘-丙二肽基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成、加氢活性及结构表征

合成了不同Ｎ／Ｐｄ摩尔比的聚γ－（甘－丙二肽基）丙基硅氧烷钯催化剂，用元素分析、红外差谱、ＸＰＳ表征了它们的结构，讨论了催化剂对不同底物的加氢活性以及Ｎ／Ｐｄ摩尔比、溶剂、反应温度对催化活性的影响     

β－CD及CPB对Zn（Ⅱ）－TAPP显色反应的影响

系统研究了β－环糊精（β－ＣＤ）及溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）对Ｚｎ（Ⅱ）－ＴＡＰＰ显色反应的影响．β－ＣＤ，ＣＰＢ单独使用时对体系均有一定的增敏、增稳作用，两者组合则表现为明显的协同增敏、增稳作用．探讨了该作用可能的机理．提出了高灵敏度测定痕量锌的分光光度新方法．应用本法于人发。铝合金等试样中锌的测定，回收率及方法对照结果令人满意．     

二苯型[16]和[18]环系氮杂支链套索冠醚的合成

以氢氧化钠为缩合剂，２，２′－二（邻－羟基苯氧基）丙烷（Ⅰａ）分别与Ｎ－对甲苯基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯（Ⅱａ），Ｎ－对甲苯磺酰基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯（Ⅱｂ）反应生成二苯型［１６］环系氮杂冠醚化合物（１～２）．２在过量苯酚存在下，用４０％氢溴酸去对甲苯磺酰基得到相应的亚胺型氮杂冠醚（３）．２，２′－二（邻－羟基苯氧基）乙醚（Ⅰｂ）分别与（Ⅱａ）及Ｎ－苯基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯（Ⅱｃ）缩合得到二苯型［１８］环系氮杂冠醚化合物（４～５）．以上５种化合物均未见文献报道，其结构皆经ＩＲ，１ＨＮＭＲ，ＭＳ和元素分析确证     

植物病毒病化学防治剂的探寻Ⅴ．N－（2－取代丙基）DHT的制备及抗病毒活性

合成了６个Ｎ－溴丙基，含氮杂环丙基ＤＨＴ衍生物．新化合物的水溶性、脂溶性较好，它们对烟草花叶病毒的抑制率在５０％左右     

固相化学反应研究──Ⅲ．水杨醛肟与醋酸钴在室温下的固－固相化学反应

室温常压下，Ｃｏ（ＯＡｃ）·４Ｈ２Ｏ与水杨醛肟发生固－固相化学反应，生成顺式－水杨醛肟合钴（Ⅱ）配合物，在５ｈ内完成，产率９８％．用元素分析、Ｘ射线粉末衍射、红外光谱等手段表征了固相产物，用电导法研究了等温固相反应，计算了该固相反应的活化能．     

Pd／CeO_2－γ－Al_2O_3上表面氧物种脱附及其对甲醇氧化活性的影响

采用ＴＰＳＲ－ＭＳ及ＴＰＤ－ＭＳ技术研究了Ｐｄ／ＣｅＯ２－γＡｌ２Ｏ３体系催化剂上表面氧物种脱附－恢复和甲醇表面反应性能，并以甲醇氧化反应为探针考察了催化剂在不同气氛下的氧化活性．结果表明，ＣｅＯ２对γ－Ａｌ２Ｏ３载体的改性，有利于钯催化剂上表面氧物种的脱附和氧化再恢复，从而促进Ｐｄ／ＣｅＯ２－γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲醇的完全氧化．甲醇在催化剂表面的程脱过程中均产生选择性氧化产物甲醛、甲酸、ＣＯ和ＣＯ２，ＣｅＯ２的存在有利于甲醇的脱附及深度氧化，选择性氧化产物的脱附量明显减少，并发现ＣＯ２的脱附量及峰温次序与对甲醇的氧化活性一致．     

2-苄硫基-5,7-二甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶的合成研究

2-苄硫基-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶（Ⅲ）是磺草唑胺（metosulam）及1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶醚类超高效除草剂的重要中间体．由5-氨基-3-苄硫基-1，2，4-三唑（Ⅰ）为起始原料，经环合、氯代一步反应制得2-苄硫基-5，7-二氯-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶（Ⅱ）．优化试验发现90℃、丙二酸与（Ⅰ）摩尔比为1．1：1、反应20h时收率达85％以上．（Ⅱ）与甲醇钠进行置换反应制得（Ⅲ），对反应温度和物料配比进行了优化试验，发现25℃、甲醇钠与（Ⅱ）的摩尔比为5：1时收率达到90％以上．中间体（Ⅱ）、（Ⅲ）的结构经^1H-NMR、MS、IR确证．该方法原料易得、操作简便，总收率较高．     

N-羟基琥珀酰亚胺-3-吲哚乙酸酯柱前衍生HPLC分离荧光检测氨基酸

Ｎ－羟基琥珀酰亚胺－３－吲哚乙酸酯（ＳＩＩＡ）是一种含有新型反应活性基团的荧光衍生试剂，可在温和的条件下与氨基化合物进行衍生反应．以ＳＩＡ为柱前衍生试剂，研究了其氨基酸衍生物的高效液相色谱行为和分离条件，在含适宜ｐＨ值柠檬酸（Ｈ３ｃｉｔ）－Ｎａ２ＨＰＯ４缓冲溶液的甲醇－水流动相中，获得了常见氨基酸的有效分离，检出限达亚ｐｍｏｌ级．     

DDQ~－和bipyO_2的稀土混配配合物

合成了６个以ＤＤＱ－（２，３－二氯－５，６－二腈基对苯醌自由基阴离子）和ｂｉｐｙＯ２（２，２’－联吡啶Ｎ，Ｎ’－二氧化物）为配体的轻稀土混配配合物．通过元素分析、红外光谱、电子吸收光谱、摩尔电导和固体电导的测量及差热一热量分析对配合物进行表征并研究其性质．结果表明：配合物的分子式为Ｌｎ（ｂｉｐｙＯ２）２（ＤＤＱ）３·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｙ，Ｌａ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，ｎ＝１；Ｌｎ＝Ｎｄ，ｎ＝２），其中ｂｉｐｙ－Ｏ２通过两个氧原子，ＤＤＱ－通过氮原子及氧原子与稀土配位；除钇配合物为１：２型电解质外，其他均为１：１型电解质；配合物具有较好的热稳定性．     

根霉胞外羧甲基纤维素酶和β－葡糖苷酶的纯化研究

采用柱层析等步骤纯化了根霉Ｇ７的羧甲基纤维素酶及β－葡糖苷酶，回收率分别为４．５％和１９．６％．二种酶的最适酶反应温度都为５５°Ｃ，并都能在较大ｐＨ范围内保持稳定，其中羧甲基纤维素酶具有很高的耐热性，在１００°Ｃ水浴中保持１ｈ也仍可检测出约２０％的酶活性，最适反应ｐＨ为７．０～７．５；而β－葡糖苷酶的热稳性较差，其最适反应ｐＨ为５．０．该两种酶的分子量分别为２．５×１０４和９．５×１０４，而Ｋｍ值则分别为７．４０ｍｇｍＬ－１和０．２１３ｍｇｍＬ－１．     

植物病毒病化学防治剂的探寻Ⅶ.2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪芳基取代化合物的合成

研究了２，４－二氧六氢－１，３，５－三嗪（ＤＨＴ）的Ｎ－芳基取代反应，找到了３种合成标题化合物的方法，测定了所得到化合物抑制ＴＭＶ的活性，最高者达到５１％．     

二乙醇胺衍生物对纤维素膜的增塑作用

以Ｎ，Ｎ－双（２－羟乙基）正丁胺、正己胺、正庚胺和正辛胺作为再生纤维素膜的增塑剂．用红外光谱、差热分析以及力学性能测量研究了增塑后膜的结构与性能．实验表明，这４种二乙醇胺衍生物对纤维素膜具有较好的增塑作用，并且随碳原子数的增加，增塑效果下降，但增塑剂与纤维素分子间相互作用增强．经Ｎ，Ｎ－双（２－羟乙基）正己胺、正庚胺和正辛胺增塑的再生纤维素膜，其耐水洗性明显高于甘油增塑的膜     

pH敏感相分离的固定化酶的制备和性质

报道了一种新的制备溶解性可调节的固定化酶的方法．先将木瓜蛋白酶与Ｎ－羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯（ＮＡＳ）反应，再利用自由基溶液聚合反应，制备了ｐＨ敏感相分离的固定化木瓜蛋白酶．考察了固定化过程中的ｐＨ值、反应时间及给酶量对固定化木瓜蛋白酶活力的影响，同时还测定了单体配比对固定化酶临界ｐＨ值的影响．这些固定化酶均具有较敏感相分离的特性，兼有溶液酶和固相酶两者的优点．     

微波作用下（2E）－α，β－不饱腈的立体选择合成

微波照射下氰基亚甲基膦叶立德和芳醛可顺利发生Ｗｉｔｔｉｇ反应，反应具有反应时间短，立体选择性高的特点，以较高产率生成（２Ｅ）－α，β－不饱和腈．